醚菊酯原药的全分析
醚菊酯是一种新型的具有杀虫广谱、杀虫活性高、击倒速度快、持效期长、对作物安全等特点的拟除虫菊酯杀虫剂。作为一种优秀的绿色杀虫剂，醚菊酯有广阔的应用前景和重要的研究价值。本文叙述的是以醚菊酯工业品原药为试样，经过重结晶纯化后得到纯度较高的工作标样，使用红外光谱、核磁共振和质谱等方法对有效成分的结构予以确认；在大量实验的基础上，选用气相色谱法、高效液相色谱法和气质联用法等对试样中有效成分及含量在0.1%以上的所有组分进行定性和定量测定。建立适用于醚菊酯原药全分析的科学、可行的方法，为醚菊酯原药的安全使用提供理论依据，为实现醚菊酯的登记和出口提供必备的材料。实验结果分析显示有效成分含量96.95%，水分含量0.27%，含有六种可溶性杂质组分。
目录
摘要1
关键词1
Abstract1
Key words1
引言1
1 材料与方法2
1.1 材料2
1.1.1 实验药品2
1.1.2 仪器设备2
1.2 方法3
1.2.1工作标样的制备3
1.2.1.1 工作标样的理化常数测定 3
1.2.1.2 工作标样的红外分析 3
1.2.1.3 工作标样的核磁分析3
1.2.1.4 工作标样的质谱分析3
1.2.2 原药的定性定量分析3
1.2.2.1 有效成分的定量测定3
1.2.2.2 水分的测定 3
1.2.2.3 机械性杂质含量的测定3
1.2.2.4 其他可溶性杂质含量的测定3
1.2.2.4.1 气质联用分析 3
1.2.2.4.2 气相色谱分析4
2 结果与分析4
2.1工作标样的制备4
2.1.1工作标样的熔点测定结果4
2.1.2 工作标样的红外谱图分析4
2.1.3 工作标样的核磁谱图分析 5
2.1.4 工作标样的质谱分析6
2.2原药的定性定量分析结果6
2.2.1 有效成分的定量测定结果6
2.2.2 水分含量的测定结 *好棒文|www.hbsrm.com +Q: @351916072@
果7
2.2.3 机械性杂质含量的测定结果8
2.2.4 其他可溶性组分的测定结果8
2.2.4.1 其他可溶性组分的结构分析8
2.2.4.2 其他可溶性组分的含量测定12
3 讨论13致谢14
参考文献14
醚菊酯原药的全分析
引言
引言
醚菊酯(通用Ethofenprox)又名苄醚菊酯、多来宝、依芬宁、利来多。是由日本三井东压化学株式会社(Mitsui Toatsu Chemicals Inc.) 开发成功的一类新型拟除虫菊酯杀虫剂，试验代号为 MTI500[1]。作为一种优秀的绿色杀虫剂，该产品具有杀虫谱广、杀虫活性高、击倒速度快、持效期长、对作物安全等特点。具有触杀、胃毒和内吸作用[23]。用于防治鳞翅目、半翅目、双翅目和等翅目害虫，如褐飞虱、白背飞虱、黑尾叶蝉、棉铃虫、红铃虫、桃蚜、瓜蚜、白粉虱、菜青虫、茶毛虫、茶尺蠖、茶刺蛾、桃和梨小食心虫、柑桔潜叶蛾、烟草夜蛾、小菜蛾、玉米螟、大螟、大豆食心虫等[46]。因它对哺乳动物的低毒性，生物可降解性，对水生有机体的低损害性，使其成为新一代环境友好型农药。更因其结构只有碳、氢、氧元素，完全降解后的环境友好特性迎合了当今提高生活质量，符合绿色环境的虫害防治新要求和发展趋势[78]。
本文旨在通过实验对醚菊酯原药进行定性、定量分析，确定有效成分及含量在0.1%以上的所有组分的结构与含量。进行原药产品全分析，了解原药产品质量，确定杂质的结构与含量，为该药的安全使用提供理论依据，为原药出口和实现国家登记提供必备材料[9]。
原药基本信息[10]
中文通用名：醚菊酯
英文通用名称：Ethofenprox
CAS号：80844071
化学名称：2(4乙氧基苯基)2甲基丙基3苯氧基苄基醚
英文化学名：
2(4ethoxyphenyl)2methylproppyl3phenoxybenzyl ether
化学结构式：
分子式：C25H28O3
相对分子量：376.5
性状：纯品为白色结晶体，m.p.36.4～38.0℃，蒸气压32×103Pa（100℃）、8.0×103Pa（25℃），b.p.208℃/719.8Pa、100℃/3.2×102Pa，相对密度1.157（23℃）。
溶解度（25℃）：氯仿858g/L、丙酮908g/L、醋酸乙酯875g/L、乙醇150g/L、甲醇76.6g/L、二甲苯84.8g/L、水1mg/L。
稳定性：化学性质稳定，于80℃贮存90d未见明显分解，在pH值2.8～11.9土壤中半衰期约6d。酸碱介质中稳定，对光稳定。
生物活性：杀虫。
毒性: 大鼠急性经口LD50>4280mg/kg，狗>5000mg/kg；雄性大鼠急性经皮LD50>1072mg/kg，雌性>2140mg/kg；雄性小鼠急性经皮LD50>1072mg/kg，雌性>2140mg/kg；大鼠急性吸入LC50>5.9mg/L (4h)。对皮肤、眼睛无刺激作用。2年饲喂试验无作用剂量为：大鼠3.7～4.8mg/kg，小鼠3.1～3.6mg/kg。动物试验未发现致畸、致癌、致突变作用。鲤鱼LD50为5mg/L（48h)，野鸭急性经口LD50>2000mg/kg，对蜜蜂、家蚕有毒。
制备方法：
方法一
1．异丁酰氯的制备 359.5g异丁酸在室温下（15℃）滴加595g亚硫酰氯，滴毕后升温至75℃，至无氯化氢放出止，收集88～92℃馏分，得293.0g产品。残留物中加入前馏分和新亚硫酰氯100g，常压下蒸得83～86℃馏分232.3g，88～92℃产品106.1g，共得产品399.1g含量98.75%，收率91.7%。
2.1（4乙氧基苯基）2甲基1丙酮的制备 将37g苯乙醚与50mL二硫化碳混合，冷却下分批次加入无水三氯化铝48g，继续冷却至2～3℃，滴加异丁酰氯32.1g，滴毕再搅拌反应1h。反应液倒入200mL冰水，搅拌下加100mL浓盐酸，分出油层。水层用苯50mL提取3次，苯提取液与油层合并，干燥、脱苯、真空蒸馏得产品42.5g，收率74.4%。
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摘要1
关键词1
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引言1
1 材料与方法2
1.1 材料2
1.1.1 实验药品2
1.1.2 仪器设备2
1.2 方法3
1.2.1工作标样的制备3
1.2.1.1 工作标样的理化常数测定 3
1.2.1.2 工作标样的红外分析 3
1.2.1.3 工作标样的核磁分析3
1.2.1.4 工作标样的质谱分析3
1.2.2 原药的定性定量分析3
1.2.2.1 有效成分的定量测定3
1.2.2.2 水分的测定 3
1.2.2.3 机械性杂质含量的测定3
1.2.2.4 其他可溶性杂质含量的测定3
1.2.2.4.1 气质联用分析 3
1.2.2.4.2 气相色谱分析4
2 结果与分析4
2.1工作标样的制备4
2.1.1工作标样的熔点测定结果4
2.1.2 工作标样的红外谱图分析4
2.1.3 工作标样的核磁谱图分析 5
2.1.4 工作标样的质谱分析6
2.2原药的定性定量分析结果6
2.2.1 有效成分的定量测定结果6
2.2.2 水分含量的测定结 *好棒文|www.hbsrm.com +Q: @351916072@
果7
2.2.3 机械性杂质含量的测定结果8
2.2.4 其他可溶性组分的测定结果8
2.2.4.1 其他可溶性组分的结构分析8
2.2.4.2 其他可溶性组分的含量测定12
3 讨论13致谢14
参考文献14
醚菊酯原药的全分析
引言
引言
醚菊酯(通用Ethofenprox)又名苄醚菊酯、多来宝、依芬宁、利来多。是由日本三井东压化学株式会社(Mitsui Toatsu Chemicals Inc.) 开发成功的一类新型拟除虫菊酯杀虫剂，试验代号为 MTI500[1]。作为一种优秀的绿色杀虫剂，该产品具有杀虫谱广、杀虫活性高、击倒速度快、持效期长、对作物安全等特点。具有触杀、胃毒和内吸作用[23]。用于防治鳞翅目、半翅目、双翅目和等翅目害虫，如褐飞虱、白背飞虱、黑尾叶蝉、棉铃虫、红铃虫、桃蚜、瓜蚜、白粉虱、菜青虫、茶毛虫、茶尺蠖、茶刺蛾、桃和梨小食心虫、柑桔潜叶蛾、烟草夜蛾、小菜蛾、玉米螟、大螟、大豆食心虫等[46]。因它对哺乳动物的低毒性，生物可降解性，对水生有机体的低损害性，使其成为新一代环境友好型农药。更因其结构只有碳、氢、氧元素，完全降解后的环境友好特性迎合了当今提高生活质量，符合绿色环境的虫害防治新要求和发展趋势[78]。
本文旨在通过实验对醚菊酯原药进行定性、定量分析，确定有效成分及含量在0.1%以上的所有组分的结构与含量。进行原药产品全分析，了解原药产品质量，确定杂质的结构与含量，为该药的安全使用提供理论依据，为原药出口和实现国家登记提供必备材料[9]。
原药基本信息[10]
中文通用名：醚菊酯
英文通用名称：Ethofenprox
CAS号：80844071
化学名称：2(4乙氧基苯基)2甲基丙基3苯氧基苄基醚
英文化学名：
2(4ethoxyphenyl)2methylproppyl3phenoxybenzyl ether
化学结构式：
分子式：C25H28O3
相对分子量：376.5
性状：纯品为白色结晶体，m.p.36.4～38.0℃，蒸气压32×103Pa（100℃）、8.0×103Pa（25℃），b.p.208℃/719.8Pa、100℃/3.2×102Pa，相对密度1.157（23℃）。
溶解度（25℃）：氯仿858g/L、丙酮908g/L、醋酸乙酯875g/L、乙醇150g/L、甲醇76.6g/L、二甲苯84.8g/L、水1mg/L。
稳定性：化学性质稳定，于80℃贮存90d未见明显分解，在pH值2.8～11.9土壤中半衰期约6d。酸碱介质中稳定，对光稳定。
生物活性：杀虫。
毒性: 大鼠急性经口LD50>4280mg/kg，狗>5000mg/kg；雄性大鼠急性经皮LD50>1072mg/kg，雌性>2140mg/kg；雄性小鼠急性经皮LD50>1072mg/kg，雌性>2140mg/kg；大鼠急性吸入LC50>5.9mg/L (4h)。对皮肤、眼睛无刺激作用。2年饲喂试验无作用剂量为：大鼠3.7～4.8mg/kg，小鼠3.1～3.6mg/kg。动物试验未发现致畸、致癌、致突变作用。鲤鱼LD50为5mg/L（48h)，野鸭急性经口LD50>2000mg/kg，对蜜蜂、家蚕有毒。
制备方法：
方法一
1．异丁酰氯的制备 359.5g异丁酸在室温下（15℃）滴加595g亚硫酰氯，滴毕后升温至75℃，至无氯化氢放出止，收集88～92℃馏分，得293.0g产品。残留物中加入前馏分和新亚硫酰氯100g，常压下蒸得83～86℃馏分232.3g，88～92℃产品106.1g，共得产品399.1g含量98.75%，收率91.7%。
2.1（4乙氧基苯基）2甲基1丙酮的制备 将37g苯乙醚与50mL二硫化碳混合，冷却下分批次加入无水三氯化铝48g，继续冷却至2～3℃，滴加异丁酰氯32.1g，滴毕再搅拌反应1h。反应液倒入200mL冰水，搅拌下加100mL浓盐酸，分出油层。水层用苯50mL提取3次，苯提取液与油层合并，干燥、脱苯、真空蒸馏得产品42.5g，收率74.4%。
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