以氨基酸为手性源的配体的合成(附件)【字数：13495】
自从1971年，Kagan[1]将天然酒石酸带入实验室，完成了手性双膦配体的制备工作。磷配体的的研究在逆境中蒸蒸日上。由于磷配体具有原料廉价易得，有较大钢性骨架，合成步骤简单等优点，磷配体被用于广泛研究。为了制备催化性能更好的手性磷配体，我们选用氨基酸为原始底物设计合成了一系列手性的配体。本文的原始底物为氨基酸。实验研究的设计与合成分为三个步骤。以酒石酸环己二胺为底物合成环己二胺。用饱和的氢氧化钠溶液来溶解酒石酸环己二胺。经过搅拌，萃取，干燥等手段合成了环己二胺。以各种氨基酸为底物合成以环己二胺为骨架的手性配体。先通过加入(Boc)2O来达到保护氨基的目的。接着与环己二胺反应，生成了以环己二胺为骨架的手性配体。也是以各种氨基酸为底物，但是这次合成的是以肼为骨架的手性配体。首先，也是加(Boc)2O来达到保护氨基的目的。但是，接着就是与肼反应，最终，生成了以肼为骨架的手性配体。通过上面三个步骤，我设计了十几组实验，并得到了七组实验数据，核磁共振表征和质谱表征。在做实验的过程中，经过反复摸索，比对时间，比对温度，以及比对活化剂，完成了实验的优化，并最终确定了反应的最佳条件。 关键字氨基酸；磷配体 ；合成与设计.............................................................Ⅰ
目录
摘要.............................................................Ⅰ
Abstract........................................................Ⅱ
目录.............................................................Ⅲ
第一章 绪论.....................................................1
1.1 不对称催化的概述..........................................1
1.1.1 不对称催化的概念...................... *好棒文|www.hbsrm.com +Q: @351916072@
...............1
1.1.2 不对称催化的发展.....................................1
1.1.3 不对称催化技术的应用.................................2
1.2 手性磷配体的概述..........................................4
1.3 磷配体的研究历程..........................................5
1.4 磷配体的合成..............................................6
1.4.1 以Noyori的BINAP配体为基础手性双膦配体...............6
1.4.2 以BURK的DuPhos，BPE配体引伸的手性双膦配体...........8
1.4.3 以二茂铁为主干骨架的手性双膦配体.....................8
1.4.4 含P．O、P．N键合的配体.............................9
1.5 手性磷配体在不对称催化中的应用...........................10
1.5.1 α脱氢氨基酸及其衍生物的不对称催化氢化反应.........10
1.5.2 手性单齿磷配体的不对称催化氢化反应..................11
1.5.3 手性磷配体在不对称氢化反应中的应用..................12
1.5.4 手性双磷配体在不对称氢化反应中的应用...............13
1.5.5 衣康酸酯和6脱氢氨基酸酯的不对称氢化反应..........14
第二章 实验部分...............................................15
2.1 实验仪器.................................................15
2.2 实验药品.................................................15
2.3 反应路线图...............................................16
2.4 反应步骤 ................................................17
2.4.1 环己二胺的合成......................................17
2.4.2 以环己二胺为骨架手性配体的合成......................17
2.4.3 以肼为骨架手性配体的合成............................18
2.5 以氨基酸为源手性配体的表征...............................19
2.6 结果与讨论...............................................21
2.6.1反应时间的优化.......................................21
2.6.2反应温度的优化.......................................21
2.6.3反应活性剂的筛选.....................................22
2.7 本章总结.................................................22
第三章 实验结论...............................................23
目录
摘要.............................................................Ⅰ
Abstract........................................................Ⅱ
目录.............................................................Ⅲ
第一章 绪论.....................................................1
1.1 不对称催化的概述..........................................1
1.1.1 不对称催化的概念...................... *好棒文|www.hbsrm.com +Q: @351916072@
...............1
1.1.2 不对称催化的发展.....................................1
1.1.3 不对称催化技术的应用.................................2
1.2 手性磷配体的概述..........................................4
1.3 磷配体的研究历程..........................................5
1.4 磷配体的合成..............................................6
1.4.1 以Noyori的BINAP配体为基础手性双膦配体...............6
1.4.2 以BURK的DuPhos，BPE配体引伸的手性双膦配体...........8
1.4.3 以二茂铁为主干骨架的手性双膦配体.....................8
1.4.4 含P．O、P．N键合的配体.............................9
1.5 手性磷配体在不对称催化中的应用...........................10
1.5.1 α脱氢氨基酸及其衍生物的不对称催化氢化反应.........10
1.5.2 手性单齿磷配体的不对称催化氢化反应..................11
1.5.3 手性磷配体在不对称氢化反应中的应用..................12
1.5.4 手性双磷配体在不对称氢化反应中的应用...............13
1.5.5 衣康酸酯和6脱氢氨基酸酯的不对称氢化反应..........14
第二章 实验部分...............................................15
2.1 实验仪器.................................................15
2.2 实验药品.................................................15
2.3 反应路线图...............................................16
2.4 反应步骤 ................................................17
2.4.1 环己二胺的合成......................................17
2.4.2 以环己二胺为骨架手性配体的合成......................17
2.4.3 以肼为骨架手性配体的合成............................18
2.5 以氨基酸为源手性配体的表征...............................19
2.6 结果与讨论...............................................21
2.6.1反应时间的优化.......................................21
2.6.2反应温度的优化.......................................21
2.6.3反应活性剂的筛选.....................................22
2.7 本章总结.................................................22
第三章 实验结论...............................................23
版权保护: 本文由 hbsrm.com编辑，转载请保留链接: www.hbsrm.com/hxycl/yyhx/349.html
