以烯酰胺和二乙酸碘苯为原料制备α乙酰氧基酮的方法研究
本文主要介绍了一种以烯酰胺和二乙酸碘苯为原料制备α-乙酰氧基酮的简便方法。研究结果表明，当选择四氢呋喃为溶剂，并加入适量的水时，反应能够取得较好收率，反应不需要加入催化剂。通过对底物的扩展，证明该反应有较好的普适性。此外，较低的毒性，温和的反应条件和简单的实验操作也是本方法显著的优点。
目录
摘要1
关键词1
Abstract1
Key words1
引言1
1材料与方法2
仪器与试剂 2
1.1.1 药品来源及规格2
1.1.2 实验仪器及型号3
1.2 底物的制备3
1.2.1 N(1H3茚基)乙酰胺制备3
1.2.2单取代底物的制备4
1.3 制备α乙酰氧基酮的一般步骤4
2 结果与分析5
2.1 反应条件的优化5
2.2 底物的扩展10
2.3 各产物的光谱学数据11
3 总结与不足11
3.1 实验结果总结11
3.2 实验的不足之处12
致谢12
参考文献12
附录部分代表性化合物的NMR 谱图14
以烯酰胺和二乙酸碘苯为原料制备α乙酰氧基酮的方法研究
引言
α乙酰氧基酮是一类有用而重要的有机反应中间体［15］，它很容易转化成α羟基酮，这是一种已发现于多种生物中的有趣的天然产物［6］，目前已经有许多方法用于制备α乙酰氧基酮，例如α溴酮的乙酰解［7］，在乙酸中烯醇乙酸酯的阳极氧化［8］，铜催化条件下α重氮酮与羧酸的插入反应［9］，酮与四乙酸铅的氧化反应［10］，在乙酸中酮与醋酸锰（Ⅲ）的氧化反应［11］，还有四乙酸铅与三甲基硅烯醚的氧化反应［12］。然而,这些方法普遍具有步骤繁复，产率较低以及污染环境等缺点。
另一方面，近年来高价碘试剂由于其性质活泼，原料易得和操作方便等优点引起了了有机化学家的广泛关注［1315］。高价碘化合物的反应性能和化学性质和一些高价金属氧化剂十分类似，但毒性相比却低了很多，是一种环境友好型氧化剂。近年来,各种不同结构的高价碘试剂和各种新的反应 *好棒文|www.hbsrm.com +Q: ^351916072#
及应用大量涌现出来, 而PhI(OAc)2 是研究最多，应用最广的三价碘试剂之一。在之前实验中，我们发现高价碘试剂可以参与碳碳双键的加成反应，不过存在产率不高，官能团兼容性较差，反应条件较为复杂等缺点。我们希望通过对反应条件的筛选，实现在较为温和温度下，利用较为简单的反应条件，实现高价碘对于碳碳双键的加成反应。而本文中，我们即选用烯酰胺和二乙酸碘苯作原料尝试探究一种新颖简便的构建α乙酰氧基酮的方法。
本文首先从基本原料出发，制备反应底物，然后主要筛选了氧化剂种类，氧化剂用量，催化剂，溶剂，水的用量五个因素对反应产率的影响，从而得出最佳反应条件，研究结果表明，本实验所选用的各种铜盐对反应基本无催化作用，当底物用量为0.2 mmol ,PhI(OAc)2用量为1.5倍当量，水为5倍当量，选用四氢呋喃为溶剂时，反应可以达到88％的收率。此外，我们还制备了两个与底物结构类似的新底物用以测试所得反应条件的普适性，也取得较好的分离收率。
1 材料与方法
1.1 仪器与试剂
1.1.1 药品来源及规格
本实验所用试剂未经进一步纯化处理，具体来源和规格见下表。
表1 主要原料试剂的来源和规格
试剂名称
规格
生产厂家
乙酸乙酯
分析纯
阿达玛斯试剂有限公司
二氯甲烷
分析纯
天津市永大化学试剂有限公司
石油醚
90℃
国药集团化学试剂有限公司
甲醇
分析纯
国药集团化学试剂有限公司
乙醇
分析纯
国药集团化学试剂有限公司
乙腈
分析纯
成都市科龙化工试剂厂
6氟异丙醇
分析纯
上海达瑞精细化学品有限公司
三氟甲醇
分析纯
国药集团化学试剂有限公司
60叔丁醇
分析纯
国药集团化学试剂有限公司
正己烷
分析纯
国药集团化学试剂有限公司
四氢呋喃
分析纯
国药集团化学试剂有限公司
1,4二氧六环
分析纯
国药集团化学试剂有限公司
乙醚
分析纯
国药集团化学试剂有限公司
苯甲醚
分析纯
国药集团化学试剂有限公司
三氯甲烷
分析纯
国药集团化学试剂有限公司
氯苯
分析纯
国药集团化学试剂有限公司
邻二甲苯
分析纯
国药集团化学试剂有限公司
硝基苯
分析纯
国药集团化学试剂有限公司
丙酮
分析纯
国药集团化学试剂有限公司
1,2二氯乙烷
分析纯
国药集团化学试剂有限公司
硝基甲烷
分析纯
国药集团化学试剂有限公司
N,N二甲基甲酰胺
分析纯
国药集团化学试剂有限公司
二甲亚砜
分析纯
国药集团化学试剂有限公司
N甲基吡咯烷酮
分析纯
国药集团化学试剂有限公司
1茚酮
分析纯
上海达瑞精细化学品有限公司
5甲氧基1茚酮
化学纯
上海书亚医药科技有限公司
5溴1茚酮
化学纯
上海书亚医药科技有限公司
盐酸羟胺
化学纯
国药集团化学试剂有限公司
乙酸酐
分析纯
国药集团化学试剂有限公司
碘化亚铜
分析纯
阿尔法试剂公司
亚硫酸氢钠
分析纯
国药集团化学试剂有限公司
二乙酸碘苯
目录
摘要1
关键词1
Abstract1
Key words1
引言1
1材料与方法2
仪器与试剂 2
1.1.1 药品来源及规格2
1.1.2 实验仪器及型号3
1.2 底物的制备3
1.2.1 N(1H3茚基)乙酰胺制备3
1.2.2单取代底物的制备4
1.3 制备α乙酰氧基酮的一般步骤4
2 结果与分析5
2.1 反应条件的优化5
2.2 底物的扩展10
2.3 各产物的光谱学数据11
3 总结与不足11
3.1 实验结果总结11
3.2 实验的不足之处12
致谢12
参考文献12
附录部分代表性化合物的NMR 谱图14
以烯酰胺和二乙酸碘苯为原料制备α乙酰氧基酮的方法研究
引言
α乙酰氧基酮是一类有用而重要的有机反应中间体［15］，它很容易转化成α羟基酮，这是一种已发现于多种生物中的有趣的天然产物［6］，目前已经有许多方法用于制备α乙酰氧基酮，例如α溴酮的乙酰解［7］，在乙酸中烯醇乙酸酯的阳极氧化［8］，铜催化条件下α重氮酮与羧酸的插入反应［9］，酮与四乙酸铅的氧化反应［10］，在乙酸中酮与醋酸锰（Ⅲ）的氧化反应［11］，还有四乙酸铅与三甲基硅烯醚的氧化反应［12］。然而,这些方法普遍具有步骤繁复，产率较低以及污染环境等缺点。
另一方面，近年来高价碘试剂由于其性质活泼，原料易得和操作方便等优点引起了了有机化学家的广泛关注［1315］。高价碘化合物的反应性能和化学性质和一些高价金属氧化剂十分类似，但毒性相比却低了很多，是一种环境友好型氧化剂。近年来,各种不同结构的高价碘试剂和各种新的反应 *好棒文|www.hbsrm.com +Q: ^351916072#
及应用大量涌现出来, 而PhI(OAc)2 是研究最多，应用最广的三价碘试剂之一。在之前实验中，我们发现高价碘试剂可以参与碳碳双键的加成反应，不过存在产率不高，官能团兼容性较差，反应条件较为复杂等缺点。我们希望通过对反应条件的筛选，实现在较为温和温度下，利用较为简单的反应条件，实现高价碘对于碳碳双键的加成反应。而本文中，我们即选用烯酰胺和二乙酸碘苯作原料尝试探究一种新颖简便的构建α乙酰氧基酮的方法。
本文首先从基本原料出发，制备反应底物，然后主要筛选了氧化剂种类，氧化剂用量，催化剂，溶剂，水的用量五个因素对反应产率的影响，从而得出最佳反应条件，研究结果表明，本实验所选用的各种铜盐对反应基本无催化作用，当底物用量为0.2 mmol ,PhI(OAc)2用量为1.5倍当量，水为5倍当量，选用四氢呋喃为溶剂时，反应可以达到88％的收率。此外，我们还制备了两个与底物结构类似的新底物用以测试所得反应条件的普适性，也取得较好的分离收率。
1 材料与方法
1.1 仪器与试剂
1.1.1 药品来源及规格
本实验所用试剂未经进一步纯化处理，具体来源和规格见下表。
表1 主要原料试剂的来源和规格
试剂名称
规格
生产厂家
乙酸乙酯
分析纯
阿达玛斯试剂有限公司
二氯甲烷
分析纯
天津市永大化学试剂有限公司
石油醚
90℃
国药集团化学试剂有限公司
甲醇
分析纯
国药集团化学试剂有限公司
乙醇
分析纯
国药集团化学试剂有限公司
乙腈
分析纯
成都市科龙化工试剂厂
6氟异丙醇
分析纯
上海达瑞精细化学品有限公司
三氟甲醇
分析纯
国药集团化学试剂有限公司
60叔丁醇
分析纯
国药集团化学试剂有限公司
正己烷
分析纯
国药集团化学试剂有限公司
四氢呋喃
分析纯
国药集团化学试剂有限公司
1,4二氧六环
分析纯
国药集团化学试剂有限公司
乙醚
分析纯
国药集团化学试剂有限公司
苯甲醚
分析纯
国药集团化学试剂有限公司
三氯甲烷
分析纯
国药集团化学试剂有限公司
氯苯
分析纯
国药集团化学试剂有限公司
邻二甲苯
分析纯
国药集团化学试剂有限公司
硝基苯
分析纯
国药集团化学试剂有限公司
丙酮
分析纯
国药集团化学试剂有限公司
1,2二氯乙烷
分析纯
国药集团化学试剂有限公司
硝基甲烷
分析纯
国药集团化学试剂有限公司
N,N二甲基甲酰胺
分析纯
国药集团化学试剂有限公司
二甲亚砜
分析纯
国药集团化学试剂有限公司
N甲基吡咯烷酮
分析纯
国药集团化学试剂有限公司
1茚酮
分析纯
上海达瑞精细化学品有限公司
5甲氧基1茚酮
化学纯
上海书亚医药科技有限公司
5溴1茚酮
化学纯
上海书亚医药科技有限公司
盐酸羟胺
化学纯
国药集团化学试剂有限公司
乙酸酐
分析纯
国药集团化学试剂有限公司
碘化亚铜
分析纯
阿尔法试剂公司
亚硫酸氢钠
分析纯
国药集团化学试剂有限公司
二乙酸碘苯
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