甲氧基丙烯酸酯氨基酸酯衍生物的合成
:甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂具有较强的生物活性，是一类用途广泛的杀菌剂。氨基酸酯类化合物也具有较高生物活性，在农药化工产业中广范应用。本文分别合成了中间体(E)-2-(2-溴甲基苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯和三种氨基酸酯类化合物，进行了结构表征。并拟将这两种化合物中间体通过脱溴化氢的方法连接起来，以期能发现具有较高生物活性的新型化合物。
目录
摘要 3
关键词 3
ABSTRACT 3
KEY WORDS 3
引言: 3
1、选题依据，目的，意义 3
1.1甲氧基丙烯酸酯 3
1.2氨基酸酯 4
2、实验部分： 5
2.1仪器 5
2.2试剂 5
2.3合成方法 6
2.3.1(E)2(2溴甲基苯基)3甲氧基丙烯酸甲酯A的合成 6
2.3.2中间体(E)2(2溴甲基苯基)3甲氧基丙烯酸甲酯A图谱解析 7
2.3.3氨基酸衍生物B1,B2,B3的合成 8
2.3.3.1甘氨酸甲酯B1合成步骤： 8
2.3.3.2甘氨酸甲酯B1红外图谱解析 9
2.3.3.3丙氨酸甲酯B2合成步骤： 9
2.3.3.4丙氨酸甲酯B2的红外图谱解析 10
2.3.3.5苯丙氨酸甲酯B3合成步骤： 10
2.3.3.6苯丙氨酸甲酯B3的红外图谱解析 11
2.3.4目标化合物C的设计 12
3、结论： 13
致谢： 13
参考文献： 13
甲氧基丙烯酸酯氨基酸酯类衍生物的合成
应用化学 卓诗韵
引言
引言
1、选题依据，目的，意义
1.1甲氧基丙烯酸酯
甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂是一类具有内吸性、广谱性、高活性、低毒多种功效于一体的高生物活性的杀菌剂，对作物有治疗、保护以及铲除的作用，对大部分真菌都有杀灭活性，在菌内能抑制菌中孢子的发育以及菌丝的增长，使用后在环境中降解速度较快，是一种绿色环保的有极大用途的杀菌剂。最开始在1969年的时候，在菌 *好棒文|www.hbsrm.com +Q: ^351916072^
类中发现的天然的杀菌剂Strobilurin tenacellus被用于治疗人类的皮肤病，后来在1977年，科学家又在菌类中发现了与Strobilurin tenacellus相似的化合物Oudemansiella mucida，于是许多化学农药公司对此类结构的化合物产生了兴趣，对其进行研究和结构改造[1]。后来发现此类杀菌剂对于卵菌纲、子囊菌纲、半知菌纲、担子菌纲等菌纲都具有较好的生物活性，且其能防治多种病害，如白斑病、立枯病、黑星病、炭疽病、霜毒病、稻瘟病及锈病等等。甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂是一种线粒体抑制剂，作用机制独特，能够通过与细胞素b的Q0位点键合，阻碍色素b和c1间的电子传递，从而阻止细胞的ATP的合成，以此来达到抗菌的效果[2]。由于其独特的作用机制能对其他杀菌剂如苯甲酰胺类、苯并咪唑类和二羧酰胺类产生抗性的病原菌进行有效的防治 [3]。研究表明，甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的侧链基团（图一）对其灭菌活性有较大的影响[4] 。不过已有许多报道告知，在甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂使用了多年后，许多真菌种群对其产生了抗性，目前，对于甲氧基丙烯酸酯的抗性也是一项巨大而重要的科研问题。
在2010年，全世界农药市场的销售总额为443.70亿美元，作物保护市场销售额为383.15亿美元，非农用农药市场销售额为60.55亿美元。其中作物保护市场中除草剂位于第一位占市场份额45.2%，其次是杀虫剂，占市场份额的26.1%，杀菌剂排第三位，占市场份额的25.9%。甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂2009年的销售额为26.28亿美元，高居所有农药化学药剂的第二位，且2009年的销售量比2008年同比增长5.5%[5]。
预计未来数年里甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的需求量会呈现平稳增长趋势。因此，开发以及研究甲氧基丙烯酸酯类化合物具有广大的前景。
图一 甲氧基丙烯酸酯类化合物的结构
1.2氨基酸酯
氨基酸分子是一类含有氨基及羧基的化合物的统称，所有组成生物体中大分子蛋白质的氨基酸都是α氨基酸，既为羧酸分子的碳上连有α氨基基团的化合物（图二为其结构通式）。R为不同基团，如当R为H时时甘氨酸，为CH3时为丙氨酸，当氨基酸不为甘氨酸时，具有手性，天然氨基酸基本都为Lα氨基酸[6]。
图二 氨基酸酯类化合物的结构
氨基酸酯化可分为二种途径，一种是直接将氨基酸分子酯化，这种方法简单，可是产率不高，还容易破坏部分对外界环境敏感的氨基酸分子，因此常常使用第二种方法，此种方法是事先将氨基通过与其他基团合在一起把氨基保护起来，再将氨基酸酯化，而后再还原氨基。此种方法步骤复杂，不过对于大部分氨基酸都适用，且此种方法制作氨基酸酯产率高，酯化的方法有多种，如酸催化法、酯交换法、对甲苯磺酸法、SOCl2法、碱催化酯化、树脂催化法、以烯烃为原料的酯化、酶催化酯化以及非生物制备氨基酸酯等，本课题就是应用酸催化法对氨基酸进行酯化合成中间体。
氨基酸酯基本在各个领域都有广泛的应用，如在医药领域中，氨基酸酯即可作为药物的中间体或者直接作为可用药物，由于生物体对于氨基酸的相融性，可研制以氨基酸作为载体，在支链基团上加入有灭菌，有药效的基团，即容易被生物体吸收，毒性副作用又小，况且氨基酸是一种具有强抗氧化性的物质，能改善生物体的体制，甚至还有延缓衰老的左右，是理想的的药物研发。在化工行业方面，氨基酸酯的作用也非常大，早在二十世纪四十年代的时候，氨基酸月桂酯就被研发出来，做成浮选剂，在矿物筛选中起到重要的作用，研究表明氨基酸酯类化合物有十分良好的表面活性，能够被制成表面活性剂在化工中祈祷重要的作用。在农药方面，氨基酸酯也具有较强的灭虫灭菌活性，这类化合物做成的杀虫剂杀菌剂在自然界中很容易被阳光以及微生物分解，因此没有残留问题，并且此类化合物被分解后的物质对作物还有营养作用，能够促进作物的生长，氨基酸酯是一种理想的农药制剂[7]。
2、实验部分：
2.1仪器
玻璃仪器；
电子天平；
万分之一电子天平；
密闭式循环冷阱；
数字熔点仪；
旋转蒸发仪；
BRUKER 400 型核磁共振仪 ；
Bruker Tensor27 FTIR型红外光谱仪；
集热式磁力加热搅拌器 ；
机械搅拌器；
目录
摘要 3
关键词 3
ABSTRACT 3
KEY WORDS 3
引言: 3
1、选题依据，目的，意义 3
1.1甲氧基丙烯酸酯 3
1.2氨基酸酯 4
2、实验部分： 5
2.1仪器 5
2.2试剂 5
2.3合成方法 6
2.3.1(E)2(2溴甲基苯基)3甲氧基丙烯酸甲酯A的合成 6
2.3.2中间体(E)2(2溴甲基苯基)3甲氧基丙烯酸甲酯A图谱解析 7
2.3.3氨基酸衍生物B1,B2,B3的合成 8
2.3.3.1甘氨酸甲酯B1合成步骤： 8
2.3.3.2甘氨酸甲酯B1红外图谱解析 9
2.3.3.3丙氨酸甲酯B2合成步骤： 9
2.3.3.4丙氨酸甲酯B2的红外图谱解析 10
2.3.3.5苯丙氨酸甲酯B3合成步骤： 10
2.3.3.6苯丙氨酸甲酯B3的红外图谱解析 11
2.3.4目标化合物C的设计 12
3、结论： 13
致谢： 13
参考文献： 13
甲氧基丙烯酸酯氨基酸酯类衍生物的合成
应用化学 卓诗韵
引言
引言
1、选题依据，目的，意义
1.1甲氧基丙烯酸酯
甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂是一类具有内吸性、广谱性、高活性、低毒多种功效于一体的高生物活性的杀菌剂，对作物有治疗、保护以及铲除的作用，对大部分真菌都有杀灭活性，在菌内能抑制菌中孢子的发育以及菌丝的增长，使用后在环境中降解速度较快，是一种绿色环保的有极大用途的杀菌剂。最开始在1969年的时候，在菌 *好棒文|www.hbsrm.com +Q: ^351916072^
类中发现的天然的杀菌剂Strobilurin tenacellus被用于治疗人类的皮肤病，后来在1977年，科学家又在菌类中发现了与Strobilurin tenacellus相似的化合物Oudemansiella mucida，于是许多化学农药公司对此类结构的化合物产生了兴趣，对其进行研究和结构改造[1]。后来发现此类杀菌剂对于卵菌纲、子囊菌纲、半知菌纲、担子菌纲等菌纲都具有较好的生物活性，且其能防治多种病害，如白斑病、立枯病、黑星病、炭疽病、霜毒病、稻瘟病及锈病等等。甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂是一种线粒体抑制剂，作用机制独特，能够通过与细胞素b的Q0位点键合，阻碍色素b和c1间的电子传递，从而阻止细胞的ATP的合成，以此来达到抗菌的效果[2]。由于其独特的作用机制能对其他杀菌剂如苯甲酰胺类、苯并咪唑类和二羧酰胺类产生抗性的病原菌进行有效的防治 [3]。研究表明，甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的侧链基团（图一）对其灭菌活性有较大的影响[4] 。不过已有许多报道告知，在甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂使用了多年后，许多真菌种群对其产生了抗性，目前，对于甲氧基丙烯酸酯的抗性也是一项巨大而重要的科研问题。
在2010年，全世界农药市场的销售总额为443.70亿美元，作物保护市场销售额为383.15亿美元，非农用农药市场销售额为60.55亿美元。其中作物保护市场中除草剂位于第一位占市场份额45.2%，其次是杀虫剂，占市场份额的26.1%，杀菌剂排第三位，占市场份额的25.9%。甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂2009年的销售额为26.28亿美元，高居所有农药化学药剂的第二位，且2009年的销售量比2008年同比增长5.5%[5]。
预计未来数年里甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的需求量会呈现平稳增长趋势。因此，开发以及研究甲氧基丙烯酸酯类化合物具有广大的前景。
图一 甲氧基丙烯酸酯类化合物的结构
1.2氨基酸酯
氨基酸分子是一类含有氨基及羧基的化合物的统称，所有组成生物体中大分子蛋白质的氨基酸都是α氨基酸，既为羧酸分子的碳上连有α氨基基团的化合物（图二为其结构通式）。R为不同基团，如当R为H时时甘氨酸，为CH3时为丙氨酸，当氨基酸不为甘氨酸时，具有手性，天然氨基酸基本都为Lα氨基酸[6]。
图二 氨基酸酯类化合物的结构
氨基酸酯化可分为二种途径，一种是直接将氨基酸分子酯化，这种方法简单，可是产率不高，还容易破坏部分对外界环境敏感的氨基酸分子，因此常常使用第二种方法，此种方法是事先将氨基通过与其他基团合在一起把氨基保护起来，再将氨基酸酯化，而后再还原氨基。此种方法步骤复杂，不过对于大部分氨基酸都适用，且此种方法制作氨基酸酯产率高，酯化的方法有多种，如酸催化法、酯交换法、对甲苯磺酸法、SOCl2法、碱催化酯化、树脂催化法、以烯烃为原料的酯化、酶催化酯化以及非生物制备氨基酸酯等，本课题就是应用酸催化法对氨基酸进行酯化合成中间体。
氨基酸酯基本在各个领域都有广泛的应用，如在医药领域中，氨基酸酯即可作为药物的中间体或者直接作为可用药物，由于生物体对于氨基酸的相融性，可研制以氨基酸作为载体，在支链基团上加入有灭菌，有药效的基团，即容易被生物体吸收，毒性副作用又小，况且氨基酸是一种具有强抗氧化性的物质，能改善生物体的体制，甚至还有延缓衰老的左右，是理想的的药物研发。在化工行业方面，氨基酸酯的作用也非常大，早在二十世纪四十年代的时候，氨基酸月桂酯就被研发出来，做成浮选剂，在矿物筛选中起到重要的作用，研究表明氨基酸酯类化合物有十分良好的表面活性，能够被制成表面活性剂在化工中祈祷重要的作用。在农药方面，氨基酸酯也具有较强的灭虫灭菌活性，这类化合物做成的杀虫剂杀菌剂在自然界中很容易被阳光以及微生物分解，因此没有残留问题，并且此类化合物被分解后的物质对作物还有营养作用，能够促进作物的生长，氨基酸酯是一种理想的农药制剂[7]。
2、实验部分：
2.1仪器
玻璃仪器；
电子天平；
万分之一电子天平；
密闭式循环冷阱；
数字熔点仪；
旋转蒸发仪；
BRUKER 400 型核磁共振仪 ；
Bruker Tensor27 FTIR型红外光谱仪；
集热式磁力加热搅拌器 ；
机械搅拌器；
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