天然产物harzianolide的全合成
天然产物harzianolide为木霉属真菌分泌产生的一种具有生物活性的物质，可作为新型植物激素使用，但以天然源化合物的提纯低效繁琐，因此其合成具有重要意义。本论文中，我们运用逆合成分析法将天然产物harzianolide切断为几个简单片段，再通过合成技术，如羟基的保护、金属偶联反应、五元环内酯骨架的构筑等，将几个简单片段连接成天然产物harzianolide。我们目前对天然产物harzianolide尝试了四种不同的切断方案，方案一是先形成五元环内酯，后通过金属偶联反应将支链连接到五元环骨架上，方案二、三、四都是以易功能化的化合物联烯为五元环内酯骨架的前体，先合成联烯，再以联烯为底物构成五元环内酯骨架。
目录
摘要3
关键词3
Abstract3
Key words3
引言3
1.1 化肥和农药3
1.2 生物农药4
1.3 木霉制剂4
二、材料与方法5
2.1仪器和试剂5
2.1.1 本实验所有试剂5
2.1.2 本实验所有仪器6
2.2 实验方法 6
2.2.1 方案一6
2.2.1.1 逆合成分析6
2.2.1.2 分步骤合成7
2.2.2 方案二9
2.2.2.1 逆合成分析9
2.2.2.2 分步骤合成9
2.2.3 方案三12
2.2.3.1 逆合成分析12
2.2.3.2 分步骤合成13
2.2.4 方案四14
2.2.4.1 逆合成分析14
2.2.4.2 分步骤合成14
三、结果与分析15
3.1方案一15
*好棒文|www.hbsrm.com +Q: @351916072@
3.2 方案二15
3.3方案三15
3.4方案四15
四、部分中间产物相关数据表征15
致谢16
参考文献17
附录19
天然产物Harzianolide的全合成
引言
引言
1. 1 化肥和农药
化肥，即化学肥料，是指用化学方法制造或者开采矿石，经过加工制成的肥料，也称无机肥料。农药，广义定义是指，用于预防、消灭或者控制危害农业、林业的病、虫、草和其他有害生物，以及有目的地调节、控制、影响植物和有害生物代谢、生长、发育、繁殖过程的化学合成或者来源于生物、其他天然产物及应用生物技术产生的一种物质或者几种物质的混合物及其制剂。
自第二次世界大战后，化肥与农药在确保农业生产和保护人类健康方面起了巨大作用。化肥和农药的使用是现代农业增产的主要方法，是解决全球众多人口温饱问题的有力措施；化学农药在减少人类由传染媒介可引起的发病率和死亡率方面也做出了积极贡献，如疟蚊的防治和防止欧洲斑疹伤寒病的传播；化肥和农药的使用也可以大大节省劳力、能源、机械费用等[1,2]。
然而，由于化肥和农药的毒性，其潜在的对环境的负面影响也非常严重。施用的化肥和农药，直接释放于环境中，在对环境中的病虫草害和鼠害起作用的同时，也引起对大气、水、土壤、食品以及环境生物的污染，而且化肥和农药长期使用后，植株会对其产生抗药性。化肥和农药也会对人体健康产生危害，不仅会使人急性中毒和慢性中毒，也会对人的神经系统与生殖机能产生影响。农药的三致性，即致畸、致癌、致突变，更是引起广泛关注与讨论[3]。
为防治以上化肥和农药的危害，要求我们完全禁止或限制其的使用，这就迫切需要开发更安全、更有效的生物替代品[4,5]。
1. 2 生物农药
生物农药是指为防治病虫害而商品化的微生物或昆虫的天敌, 此类生物大多是真菌或细菌等微生物, 被称为生物控制剂( Biocontrol agent, BCA)[6]。
自使用化学农药以来, 整个农业生态系统已日趋恶化，抗性害虫已从10种增加到400的多种，化学农药的残留和对环境的释放也越来越威胁着人类的生命和健康。过去十多年里, 欧洲各国都先后不同程度地减少了化学农药的用量。随着高毒化学农药逐步退出市场, 生物农药的研究与应用获得了广阔的空间。
大多数生物农药对环境安全, 无残留, 许多生物农药对人畜毒性较低, 具有相当好的选择性。生物农药的活性成分是自然界本身存在的物质, 自然界有其顺畅的降解除径, 不会破坏生态平衡, 因而称为绿色农药。这些成分易分解, 安全间隔期短, 特别适用于蔬菜、水果和茶叶等被人直接食用的作物, 对作物也不产生药害。多数生物农药活性成分复杂, 作用于多个作用位点, 害虫不易产生抗药性。生物农药的发展有利于生态环境的保护[7]。
1. 3 木霉制剂
木霉菌（Trichoderma spp.）属于半知菌类的丝孢纲，丛梗孢目，丛梗孢科，广泛存在于土壤、根围、叶围、种子和球茎等生态环境中，适应性强，对植物病原菌具有广谱的拮抗作用，而且还能产生多种酶类分解土壤中的动植物残体，产生使植物能够吸收利用的有机物[8]。
用木霉制剂防治植物病害具有对人畜无毒、产品无农药残留、不污染环境等优点。对于一些土传病原菌，木霉是有效的生物防治剂，如木霉可以防治松苗猝倒病及草莓立枯病、西洋参立枯、茉莉白绢病和人参根腐病等，而木霉促进植物生长的能力也为人所知[9,10]。后经证明，木霉属真菌的次级代谢产物，被命名为harzianolide的化合物，能促进植物生长，对植物是诱导系统抗性也有影响[11,12]。因此，为了harzianolide对于植物生长的影响的进一步研究，对于harzianolide全合成的研究极有意义。
Harzianolide作为新发现的，可作为生物农药的化合物，其对植株的影响有待进一步研究。然而，harzianolide的提取困难则使得它的价格昂贵，进而使其研究进展缓慢。目前，harzianolide的全合成国际上仍未见报道。
材料与方法
2．1 仪器与试剂
2. 1. 1 本实验所有试剂：
为保证实验数据真实可靠，提高实验准确度和可信度，实验前保证实验药品无过期、吸湿、变质现象, 如干燥四氢呋喃通过在钠块中重蒸来除水。实验过程中所用的玻璃仪器均用碱或酸浸泡，经超声仪清洗干净，烘干后使用。下表为实验过程中应用的主要试剂：
Table 1
试剂名称
级别/CAS
目录
摘要3
关键词3
Abstract3
Key words3
引言3
1.1 化肥和农药3
1.2 生物农药4
1.3 木霉制剂4
二、材料与方法5
2.1仪器和试剂5
2.1.1 本实验所有试剂5
2.1.2 本实验所有仪器6
2.2 实验方法 6
2.2.1 方案一6
2.2.1.1 逆合成分析6
2.2.1.2 分步骤合成7
2.2.2 方案二9
2.2.2.1 逆合成分析9
2.2.2.2 分步骤合成9
2.2.3 方案三12
2.2.3.1 逆合成分析12
2.2.3.2 分步骤合成13
2.2.4 方案四14
2.2.4.1 逆合成分析14
2.2.4.2 分步骤合成14
三、结果与分析15
3.1方案一15
*好棒文|www.hbsrm.com +Q: @351916072@
3.2 方案二15
3.3方案三15
3.4方案四15
四、部分中间产物相关数据表征15
致谢16
参考文献17
附录19
天然产物Harzianolide的全合成
引言
引言
1. 1 化肥和农药
化肥，即化学肥料，是指用化学方法制造或者开采矿石，经过加工制成的肥料，也称无机肥料。农药，广义定义是指，用于预防、消灭或者控制危害农业、林业的病、虫、草和其他有害生物，以及有目的地调节、控制、影响植物和有害生物代谢、生长、发育、繁殖过程的化学合成或者来源于生物、其他天然产物及应用生物技术产生的一种物质或者几种物质的混合物及其制剂。
自第二次世界大战后，化肥与农药在确保农业生产和保护人类健康方面起了巨大作用。化肥和农药的使用是现代农业增产的主要方法，是解决全球众多人口温饱问题的有力措施；化学农药在减少人类由传染媒介可引起的发病率和死亡率方面也做出了积极贡献，如疟蚊的防治和防止欧洲斑疹伤寒病的传播；化肥和农药的使用也可以大大节省劳力、能源、机械费用等[1,2]。
然而，由于化肥和农药的毒性，其潜在的对环境的负面影响也非常严重。施用的化肥和农药，直接释放于环境中，在对环境中的病虫草害和鼠害起作用的同时，也引起对大气、水、土壤、食品以及环境生物的污染，而且化肥和农药长期使用后，植株会对其产生抗药性。化肥和农药也会对人体健康产生危害，不仅会使人急性中毒和慢性中毒，也会对人的神经系统与生殖机能产生影响。农药的三致性，即致畸、致癌、致突变，更是引起广泛关注与讨论[3]。
为防治以上化肥和农药的危害，要求我们完全禁止或限制其的使用，这就迫切需要开发更安全、更有效的生物替代品[4,5]。
1. 2 生物农药
生物农药是指为防治病虫害而商品化的微生物或昆虫的天敌, 此类生物大多是真菌或细菌等微生物, 被称为生物控制剂( Biocontrol agent, BCA)[6]。
自使用化学农药以来, 整个农业生态系统已日趋恶化，抗性害虫已从10种增加到400的多种，化学农药的残留和对环境的释放也越来越威胁着人类的生命和健康。过去十多年里, 欧洲各国都先后不同程度地减少了化学农药的用量。随着高毒化学农药逐步退出市场, 生物农药的研究与应用获得了广阔的空间。
大多数生物农药对环境安全, 无残留, 许多生物农药对人畜毒性较低, 具有相当好的选择性。生物农药的活性成分是自然界本身存在的物质, 自然界有其顺畅的降解除径, 不会破坏生态平衡, 因而称为绿色农药。这些成分易分解, 安全间隔期短, 特别适用于蔬菜、水果和茶叶等被人直接食用的作物, 对作物也不产生药害。多数生物农药活性成分复杂, 作用于多个作用位点, 害虫不易产生抗药性。生物农药的发展有利于生态环境的保护[7]。
1. 3 木霉制剂
木霉菌（Trichoderma spp.）属于半知菌类的丝孢纲，丛梗孢目，丛梗孢科，广泛存在于土壤、根围、叶围、种子和球茎等生态环境中，适应性强，对植物病原菌具有广谱的拮抗作用，而且还能产生多种酶类分解土壤中的动植物残体，产生使植物能够吸收利用的有机物[8]。
用木霉制剂防治植物病害具有对人畜无毒、产品无农药残留、不污染环境等优点。对于一些土传病原菌，木霉是有效的生物防治剂，如木霉可以防治松苗猝倒病及草莓立枯病、西洋参立枯、茉莉白绢病和人参根腐病等，而木霉促进植物生长的能力也为人所知[9,10]。后经证明，木霉属真菌的次级代谢产物，被命名为harzianolide的化合物，能促进植物生长，对植物是诱导系统抗性也有影响[11,12]。因此，为了harzianolide对于植物生长的影响的进一步研究，对于harzianolide全合成的研究极有意义。
Harzianolide作为新发现的，可作为生物农药的化合物，其对植株的影响有待进一步研究。然而，harzianolide的提取困难则使得它的价格昂贵，进而使其研究进展缓慢。目前，harzianolide的全合成国际上仍未见报道。
材料与方法
2．1 仪器与试剂
2. 1. 1 本实验所有试剂：
为保证实验数据真实可靠，提高实验准确度和可信度，实验前保证实验药品无过期、吸湿、变质现象, 如干燥四氢呋喃通过在钠块中重蒸来除水。实验过程中所用的玻璃仪器均用碱或酸浸泡，经超声仪清洗干净，烘干后使用。下表为实验过程中应用的主要试剂：
Table 1
试剂名称
级别/CAS
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