靛红酸酐催化合成二氢喹唑啉酮的催化剂循环使用和催化机理研究【字数:12020】
含喹唑啉酮结构单元的化合物存在于许多的天然产物中,它较好的性能让它被普遍的应用在农药、医药等领域,并且是化学家争相研究的热点,合成二氢喹唑啉酮的方法很多,其中一种名为“一锅法”的合成方法,是目前被化学家使用最多的方法,因为“一锅法”简单方便,省时省力。本文是使用三组分法,将靛红酸酐、邻甲基苯、苯甲醛三种组分加入催化剂合成二氢喹唑啉酮类化合物,本文选择三种杂多酸类离子催化剂做研究对比,分别是吡啶、咪唑、胺盐类杂多酸离子液体催化剂,又从这三类中每类挑出两种,吡啶类杂多酸离子液体催化剂:[PyPS]3PW12O40、[PyPS]3PMo12O40;咪唑类杂多酸离子液体催化剂:[MIMPS]3PW12O40、[MIMPS]3PMo12O40胺盐类杂多酸离子液体催化剂:[TEAPS]3PW12O40、[TEAPS]3PMo12O40,因为总体分为三类,所以都只研究三种离子液体催化剂中的第一种,从结果来看,杂多酸离子催化剂[PyPS]3PW12O40可以经历6次循环,[MIMPS]3PW12O40可以经历5次循环,[TEAPS]3PW12O40可以经历5次循环催化,并且它们的效率呈现慢慢降低,从催化剂的表征结果来看,可以得出两个结论,(1)杂多酸离子催化剂具有稳定性;(2)杂多酸离子催化剂具有可重复使用性。 并且本文还进行了在相同的原料、同反应时间、不同温度下3类杂多酸离子液体催化剂的有效类对比试验,由实验得出三种杂多酸离子液体催化剂中吡啶类有效率最好,循环使用类最高,咪唑类次之,胺盐类排在最后。总而言之,此种杂多酸离子液体催化剂的催化体系与当前使用的催化体系相比,此种杂多酸离子液体催化剂更为有效。
目录
1引言 1
1.1二氢喹唑啉酮类化合物 1
1.1.1二氢喹唑啉酮类化合物简介 1
1.1.2二氢喹唑啉酮类化合物的合成 1
1.1.3二氢喹唑啉酮类化合物的应用 1
1.2杂多酸 2
1.2.1杂多酸简介 2
1.2.2杂多酸的类型及其优越性 3
1.2.3杂多酸的应用 4
1.3离子液体 4
1.3.1离子液体概述 4
1.3.2离子液体的分类 5
1.3.3离子液体结构对催化 *好棒文|www.hbsrm.com +Q: *351916072*
活性的影响 6
1.3.4离子液体的应用 6
1.3.5离子液体催化机理分析 7
1.4绿色化学简介 8
1.5本论文的目的以及意义 9
2实验部分 10
2.1主要实验仪器和原料 10
2.1.1实验仪器 10
2.1.2主要原料及物理性质 10
2.2二氢喹唑啉酮类化合物的合成 11
2.2.1以[PyPS]3PMo12O40为催化剂的三组分反应 11
2.2.2以[MIMPS]3PW12O40为催化剂的三组分反应 13
2.2.3以[TEAPS]3PW12O40为催化剂的三组分反应 13
2.2.4三种杂多酸离子液体催化剂的对照反应 14
3实验结果与讨论 16
3.1实验数据 16
3.2可能的实验催化机理 18
3.2实验分析与讨论 18
3.3合成波普分析 18
结语 20
参考文献 21
致谢 23
1引言
1.1二氢喹唑啉酮类化合物
1.1.1二氢喹唑啉酮类化合物简介
在自然界的很多生物中存在含氮化合物,其中有一种含氮化合物更是在多种生植物中随处可见,化学家命名为二氢喹唑啉酮类化合物,它在杀菌、利尿、抗癌等一系列方面表现出惊人的效果,因此,近年来好多化学家都在研究、挖掘它更大的性能。
1.1.2二氢喹唑啉酮类化合物的合成
二氢喹唑啉酮类化合物的合成办法有很多,其典型代表有:(1)将苯甲酰胺、酮或者苯甲酰胺、醛两者按相对分子质量算好比例做为底料,并且加酸以起到催化的作用,最后辐以有机溶剂,合成二氢喹唑啉酮类化合物;(2)此合成法反应条件较为苛刻,需在无水无氧气的条件下,以邻硝基苯甲酰胺、酮或邻硝基苯甲酰胺、醛为原料,反应生产物;(3)和前两种反应类似,也是三组分反应法,但是以靛红酸酐,醋酸铵或醛或有机胺类为原料,此反应反应条件较为简单,液相条件下既可。
以上几种方法仔细研究发现,反应条件较为苛刻,步骤繁琐,都在不同程度的显示反应的不足。
三组分反应又叫多组分反应,别名 “一锅法”,是实验室常用的方法,就是以靛红酸酐、芳香胺、醛类为原料,加入催化剂来制取二氢喹唑啉酮类化合物,此法与已报道的一步、两步合成法对比,优点显著:(1)节约原料;(2)节约时间;(3)产品结构具有多样性;
1.1.3二氢喹唑啉酮类化合物的应用
二氢喹唑啉酮类化合物来源广,在很多自然界的天然产物中都可以提炼出它。喹唑啉酮类化合物是一类特别重要的中间体,可以应用于医疗、农药等许多方面。
在医药方面:喹唑啉酮及其衍生物具有各种生物性质,例如:1、催眠:它可以作为镇静催眠药的甲喹酮;2:抗痉挛:抗痉挛药物的吡立喹酮;3:镇咳:镇咳药的氯喹酮;4:抗癌:雷替曲塞可抗代谢,在常见于癌症化疗药物。
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图1:2氰基喹唑啉酮分子式 图2:常山碱分子式
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图3:安眠酮分子式 图4:雷替曲塞分子式
作为中间体,可以用于合成利尿剂、抗癌药物、糖尿病药物,支气管扩张药,保护高血压药物,对于麻风病也有一定的治疗效果。
1.2杂多酸
1.2.1杂多酸简介
杂多酸简单来描述就是一种空间结构排列有序的一种酸。虽然内部结构复杂,但是原子与原子间排序规则。杂多酸(heteropoly acids,简写为HPA)从首次制备成功到现在,已经有200多年的历史,多年的研究,让杂多酸的研究有了一定的基础,同时也有着广泛的发展前景。
和中心原子简单的酸相比,杂多酸优点多多,它“一大一小、两性稳定”,一大是杂多酸阴离子体积大,一小是它电荷密度小,两性稳定是稳定性和氧化还原性稳定,杂多酸在多种反应中担任催化剂的角色,它不仅在催化反应的过程中优点多,在保护环境上也是一类重要的角色,它绿色环保,节能减排,是一种新型绿色催化剂。
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图5:杂多酸结构
1.2.2杂多酸的类型及其优越性
1.2.2.1杂多酸的六个类型
目录
1引言 1
1.1二氢喹唑啉酮类化合物 1
1.1.1二氢喹唑啉酮类化合物简介 1
1.1.2二氢喹唑啉酮类化合物的合成 1
1.1.3二氢喹唑啉酮类化合物的应用 1
1.2杂多酸 2
1.2.1杂多酸简介 2
1.2.2杂多酸的类型及其优越性 3
1.2.3杂多酸的应用 4
1.3离子液体 4
1.3.1离子液体概述 4
1.3.2离子液体的分类 5
1.3.3离子液体结构对催化 *好棒文|www.hbsrm.com +Q: *351916072*
活性的影响 6
1.3.4离子液体的应用 6
1.3.5离子液体催化机理分析 7
1.4绿色化学简介 8
1.5本论文的目的以及意义 9
2实验部分 10
2.1主要实验仪器和原料 10
2.1.1实验仪器 10
2.1.2主要原料及物理性质 10
2.2二氢喹唑啉酮类化合物的合成 11
2.2.1以[PyPS]3PMo12O40为催化剂的三组分反应 11
2.2.2以[MIMPS]3PW12O40为催化剂的三组分反应 13
2.2.3以[TEAPS]3PW12O40为催化剂的三组分反应 13
2.2.4三种杂多酸离子液体催化剂的对照反应 14
3实验结果与讨论 16
3.1实验数据 16
3.2可能的实验催化机理 18
3.2实验分析与讨论 18
3.3合成波普分析 18
结语 20
参考文献 21
致谢 23
1引言
1.1二氢喹唑啉酮类化合物
1.1.1二氢喹唑啉酮类化合物简介
在自然界的很多生物中存在含氮化合物,其中有一种含氮化合物更是在多种生植物中随处可见,化学家命名为二氢喹唑啉酮类化合物,它在杀菌、利尿、抗癌等一系列方面表现出惊人的效果,因此,近年来好多化学家都在研究、挖掘它更大的性能。
1.1.2二氢喹唑啉酮类化合物的合成
二氢喹唑啉酮类化合物的合成办法有很多,其典型代表有:(1)将苯甲酰胺、酮或者苯甲酰胺、醛两者按相对分子质量算好比例做为底料,并且加酸以起到催化的作用,最后辐以有机溶剂,合成二氢喹唑啉酮类化合物;(2)此合成法反应条件较为苛刻,需在无水无氧气的条件下,以邻硝基苯甲酰胺、酮或邻硝基苯甲酰胺、醛为原料,反应生产物;(3)和前两种反应类似,也是三组分反应法,但是以靛红酸酐,醋酸铵或醛或有机胺类为原料,此反应反应条件较为简单,液相条件下既可。
以上几种方法仔细研究发现,反应条件较为苛刻,步骤繁琐,都在不同程度的显示反应的不足。
三组分反应又叫多组分反应,别名 “一锅法”,是实验室常用的方法,就是以靛红酸酐、芳香胺、醛类为原料,加入催化剂来制取二氢喹唑啉酮类化合物,此法与已报道的一步、两步合成法对比,优点显著:(1)节约原料;(2)节约时间;(3)产品结构具有多样性;
1.1.3二氢喹唑啉酮类化合物的应用
二氢喹唑啉酮类化合物来源广,在很多自然界的天然产物中都可以提炼出它。喹唑啉酮类化合物是一类特别重要的中间体,可以应用于医疗、农药等许多方面。
在医药方面:喹唑啉酮及其衍生物具有各种生物性质,例如:1、催眠:它可以作为镇静催眠药的甲喹酮;2:抗痉挛:抗痉挛药物的吡立喹酮;3:镇咳:镇咳药的氯喹酮;4:抗癌:雷替曲塞可抗代谢,在常见于癌症化疗药物。
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图1:2氰基喹唑啉酮分子式 图2:常山碱分子式
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图3:安眠酮分子式 图4:雷替曲塞分子式
作为中间体,可以用于合成利尿剂、抗癌药物、糖尿病药物,支气管扩张药,保护高血压药物,对于麻风病也有一定的治疗效果。
1.2杂多酸
1.2.1杂多酸简介
杂多酸简单来描述就是一种空间结构排列有序的一种酸。虽然内部结构复杂,但是原子与原子间排序规则。杂多酸(heteropoly acids,简写为HPA)从首次制备成功到现在,已经有200多年的历史,多年的研究,让杂多酸的研究有了一定的基础,同时也有着广泛的发展前景。
和中心原子简单的酸相比,杂多酸优点多多,它“一大一小、两性稳定”,一大是杂多酸阴离子体积大,一小是它电荷密度小,两性稳定是稳定性和氧化还原性稳定,杂多酸在多种反应中担任催化剂的角色,它不仅在催化反应的过程中优点多,在保护环境上也是一类重要的角色,它绿色环保,节能减排,是一种新型绿色催化剂。
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图5:杂多酸结构
1.2.2杂多酸的类型及其优越性
1.2.2.1杂多酸的六个类型
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