噻吩联吡咯啉酮的苯氧羧酸酯类衍生物的合成与生物活性研究
摘要：苯氧羧酸酯类化合物作为重要的除草剂，凭借其高选择性及高效广谱等特点，在当今的农药领域中占有不可替代的地位。本文研究了噻吩联吡咯啉酮的苯氧乙酸酯衍生物的合成及杀菌活性。该类衍生物的合成是以甘氨酸和2-噻吩乙酸为原料，通过3步反应得到了4-羟基噻吩联吡咯啉酮中间产物，然后将苯氧乙酸酰氯化，在噻吩联吡咯联酮的4位羟基上引入苯氧乙酰基，设计并合成了3个新型噻吩联吡咯啉酮的苯氧乙酸酯衍生物，其结构得到IR、1H-NMR的确证。苯氧羧酸酯类化合物具有良好的除草活性，噻吩类化合物具有良好的杀菌活性，因此采用菌丝生长速率法测定了各目标化合物对小麦赤霉病菌(Fusarium graminearum)的抑菌活性。最后结果显示，在100 mg/L的浓度下，目标化合物对小麦赤霉病菌具有一定的抑制活性。
目录
摘要 3
关键词 3
Abstract 3
Key words 3
引言 3
1 材料与方法 4
1.1 仪器与试剂 4
1.2 合成路线 5
1.3 合成步骤 5
1.3.1 甘氨酸盐酸盐2的合成 5
1.3.2 2(噻吩2基)乙酰氨基乙酸乙酯3的合成 5
1.3.3 4羟基噻吩联吡咯啉酮4的合成 6
1.3.4 苯氧乙酰氯5的合成 6
1.3.5 噻吩联吡咯啉酮的苯氧羧酸酯类衍生物6的合成 6
1.4 杀菌活性测定方法 6
2 结果与分析 7
2.1 目标化合物的物理参数与波谱数据 7
2.1.1 5氧4(噻吩2基)2,5二氢1H吡咯3基2苯氧乙酸酯6a 7
2.1.2 5氧4(噻吩2基)2,5二氢1H吡咯3基2(4氯苯氧基)乙酸酯6b 7
2.1.3 5氧4(噻吩2基)2,5二氢1H吡咯3基2(2，4二氯苯氧基)乙酸酯6c 7
2.2 目标化合物波谱数据分析 8
2.3 杀菌活性 9
3 结论 9
致谢 10
参考文献 10
噻吩联吡咯啉酮的苯氧羧酸酯类衍生物的
*好棒文|www.hbsrm.com +Q: 3_5_1_9_1_6_0_7_2
> 合成与生物活性研究
引言
引言
农药发明使用在农业生产中起着极其重要的作用，它能够有效地控制农作物病虫草害，能使农作物增产增收。农药的发展及其使用是20世纪以来，是农业现代化过程中的一项重要的科技成果。长时间以来，因为农药的发展与使用，保障了农作物的健康生长，促进了农作物增产，解决了人类的温饱等问题，发挥了非常重要的作用。但是随着社会经济的发展，人们也逐渐清醒地认识到了，在产生出巨大的经济效益和社会效益的同时，大面积的农药使用也会带来很多负面的影响作用，例如农药的“三致问题”等等，因此，创制出绿色的环保型新农药越来越受到研究者的关注。
苯氧羧酸类化合物，在作农药使用时，属于激素型除草剂，实验表明，该类化合物在高剂量使用时为除草剂，而在低剂量使用时，比如在 13mg/L时，可以作为植物生长调节剂使用，其具有防止落花、防止落果和促进开花的效应。该类化合物除了本身可以被用作除草剂以外，通常还可以使用它们的盐类，比如钠盐和铵盐，还有酯类，比如异丙酯和丁酯。盐类由于易溶于水，可配成水溶液直接喷洒在农作物上，由于化合物本身挥发性也比较小，不影响周围的农田及其易受影响的敏感作物；酯类化合物由于药力较强，并且在配成乳剂使用时，在植物上粘着力较强，且又不易溶于水，因而不易被雨水冲失流走，有较高的实用效益[13]。
细交链孢菌酮酸(Tenuazonicacid,简称TeA)，即3乙酰基4羟基5仲丁基吡咯啉2酮，它是链格孢菌(Altemaria)的代谢产物，为一种天然的毒素[4]。因为它具有一定的药物活性作用，并且对革兰阳氏细菌和白血病细胞肿瘤等病原具有一定的抑制作用，因而在医学上一直用于抗细菌、抗真菌和抗肿瘤药物的研究。后来，人们还研究发现了细交链孢菌酮酸对杂草也具有比较明显的除草活性，并且几乎对所有的常见杂草都有一定的效应。细交链袍菌酮酸作为一种生物源天然的代谢产物，在进入土壤后，能很快就钝化并失去生物活性，因此具有非常可观的环境安全性[5,6]。
噻吩类化合物在常见菊科植物中普遍分布，并且具有良好的细胞毒活性、抗菌活性、光活性和杀蚊活性等一系列生物活性[7,8]。实验表明，噻吩类化合物的生物活性优良、高效、低毒，因此不少国内外农药公司投入了相当多的人力物力来从事此类化合物结构的研究工作[9]。从之前报道过的大量具有生物活性的该类化合物分析来看，该类化合物具有较高的研究意义。
酯类化合物一般为中性物质，已经被广泛应用于药物、香料、香精、化妆品、护肤品和肥皂等工业行业中[10]。酯类化合物通常都具有较好的脂溶性，因此从生物学角度上讲，该类化合物可以更快更好地穿透生物膜，进而进入细胞，充分发挥其作用[11]。因此，将酯基引入化合物的结构中，可以提高其脂溶性和生物穿透性，尤其对于新农药创制来说，都具有很重要的意义。
由于以上各基团都具有优良的效应，本文拟首先将噻吩基引入到TeA的活性结构吡咯啉酮中，合成噻吩联吡咯啉酮，同时在活性基团噻吩联吡咯啉酮结构的4号位进一步衍生化，引入苯氧羧酸酯基团，设计并合成一系列3(噻吩2基)吡咯啉2酮的苯氧羧酸酯类衍生物，并对所合成的化合物进行杀菌活性研究。
1 材料与方法
1.1 仪器与试剂
仪器：BRUKER 400型核磁共振仪(德国Bruker公司)；YM系不锈钢立式电热蒸汽消毒器(上海市三申医疗器械有限公司)；DZF6050型真空干燥箱(上海市精宏实验设备有限公司)；T500Y型电子天平(常熟双杰测试仪器厂）；KQ250B型超声波清洗器(昆山市超声仪器有限公司)；DFⅡ集热式磁力加热搅拌器(江苏省金坛市荣华电子有限公司)；JJ1精密定时电动搅拌器(江苏省金坛市荣华电子有限公司)；SHBB95循环水式多用真空泵(郑州市长城科工贸有限公司)；WCI1FD型超净工作台(上海市博讯实业有限公司医疗设备厂)；WRS1B数字熔点仪(上海市精密科学仪器有限公司)；Thermo Nicolet 300 FTIR型红外光谱仪(美国Thermo Nicolet公司)；EL旋转蒸发仪(东京理化器械独资工厂)；GXZ智能型光照培养箱(宁波市江南仪器厂)；注射器；硅胶板；毛细点样管；三口瓶；单口瓶；冷凝管；恒压滴液漏斗；分液漏斗；布氏漏斗；抽滤瓶；试剂瓶等常用普通玻璃器皿。
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关键词 3
Abstract 3
Key words 3
引言 3
1 材料与方法 4
1.1 仪器与试剂 4
1.2 合成路线 5
1.3 合成步骤 5
1.3.1 甘氨酸盐酸盐2的合成 5
1.3.2 2(噻吩2基)乙酰氨基乙酸乙酯3的合成 5
1.3.3 4羟基噻吩联吡咯啉酮4的合成 6
1.3.4 苯氧乙酰氯5的合成 6
1.3.5 噻吩联吡咯啉酮的苯氧羧酸酯类衍生物6的合成 6
1.4 杀菌活性测定方法 6
2 结果与分析 7
2.1 目标化合物的物理参数与波谱数据 7
2.1.1 5氧4(噻吩2基)2,5二氢1H吡咯3基2苯氧乙酸酯6a 7
2.1.2 5氧4(噻吩2基)2,5二氢1H吡咯3基2(4氯苯氧基)乙酸酯6b 7
2.1.3 5氧4(噻吩2基)2,5二氢1H吡咯3基2(2，4二氯苯氧基)乙酸酯6c 7
2.2 目标化合物波谱数据分析 8
2.3 杀菌活性 9
3 结论 9
致谢 10
参考文献 10
噻吩联吡咯啉酮的苯氧羧酸酯类衍生物的
*好棒文|www.hbsrm.com +Q: 3_5_1_9_1_6_0_7_2
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引言
引言
农药发明使用在农业生产中起着极其重要的作用，它能够有效地控制农作物病虫草害，能使农作物增产增收。农药的发展及其使用是20世纪以来，是农业现代化过程中的一项重要的科技成果。长时间以来，因为农药的发展与使用，保障了农作物的健康生长，促进了农作物增产，解决了人类的温饱等问题，发挥了非常重要的作用。但是随着社会经济的发展，人们也逐渐清醒地认识到了，在产生出巨大的经济效益和社会效益的同时，大面积的农药使用也会带来很多负面的影响作用，例如农药的“三致问题”等等，因此，创制出绿色的环保型新农药越来越受到研究者的关注。
苯氧羧酸类化合物，在作农药使用时，属于激素型除草剂，实验表明，该类化合物在高剂量使用时为除草剂，而在低剂量使用时，比如在 13mg/L时，可以作为植物生长调节剂使用，其具有防止落花、防止落果和促进开花的效应。该类化合物除了本身可以被用作除草剂以外，通常还可以使用它们的盐类，比如钠盐和铵盐，还有酯类，比如异丙酯和丁酯。盐类由于易溶于水，可配成水溶液直接喷洒在农作物上，由于化合物本身挥发性也比较小，不影响周围的农田及其易受影响的敏感作物；酯类化合物由于药力较强，并且在配成乳剂使用时，在植物上粘着力较强，且又不易溶于水，因而不易被雨水冲失流走，有较高的实用效益[13]。
细交链孢菌酮酸(Tenuazonicacid,简称TeA)，即3乙酰基4羟基5仲丁基吡咯啉2酮，它是链格孢菌(Altemaria)的代谢产物，为一种天然的毒素[4]。因为它具有一定的药物活性作用，并且对革兰阳氏细菌和白血病细胞肿瘤等病原具有一定的抑制作用，因而在医学上一直用于抗细菌、抗真菌和抗肿瘤药物的研究。后来，人们还研究发现了细交链孢菌酮酸对杂草也具有比较明显的除草活性，并且几乎对所有的常见杂草都有一定的效应。细交链袍菌酮酸作为一种生物源天然的代谢产物，在进入土壤后，能很快就钝化并失去生物活性，因此具有非常可观的环境安全性[5,6]。
噻吩类化合物在常见菊科植物中普遍分布，并且具有良好的细胞毒活性、抗菌活性、光活性和杀蚊活性等一系列生物活性[7,8]。实验表明，噻吩类化合物的生物活性优良、高效、低毒，因此不少国内外农药公司投入了相当多的人力物力来从事此类化合物结构的研究工作[9]。从之前报道过的大量具有生物活性的该类化合物分析来看，该类化合物具有较高的研究意义。
酯类化合物一般为中性物质，已经被广泛应用于药物、香料、香精、化妆品、护肤品和肥皂等工业行业中[10]。酯类化合物通常都具有较好的脂溶性，因此从生物学角度上讲，该类化合物可以更快更好地穿透生物膜，进而进入细胞，充分发挥其作用[11]。因此，将酯基引入化合物的结构中，可以提高其脂溶性和生物穿透性，尤其对于新农药创制来说，都具有很重要的意义。
由于以上各基团都具有优良的效应，本文拟首先将噻吩基引入到TeA的活性结构吡咯啉酮中，合成噻吩联吡咯啉酮，同时在活性基团噻吩联吡咯啉酮结构的4号位进一步衍生化，引入苯氧羧酸酯基团，设计并合成一系列3(噻吩2基)吡咯啉2酮的苯氧羧酸酯类衍生物，并对所合成的化合物进行杀菌活性研究。
1 材料与方法
1.1 仪器与试剂
仪器：BRUKER 400型核磁共振仪(德国Bruker公司)；YM系不锈钢立式电热蒸汽消毒器(上海市三申医疗器械有限公司)；DZF6050型真空干燥箱(上海市精宏实验设备有限公司)；T500Y型电子天平(常熟双杰测试仪器厂）；KQ250B型超声波清洗器(昆山市超声仪器有限公司)；DFⅡ集热式磁力加热搅拌器(江苏省金坛市荣华电子有限公司)；JJ1精密定时电动搅拌器(江苏省金坛市荣华电子有限公司)；SHBB95循环水式多用真空泵(郑州市长城科工贸有限公司)；WCI1FD型超净工作台(上海市博讯实业有限公司医疗设备厂)；WRS1B数字熔点仪(上海市精密科学仪器有限公司)；Thermo Nicolet 300 FTIR型红外光谱仪(美国Thermo Nicolet公司)；EL旋转蒸发仪(东京理化器械独资工厂)；GXZ智能型光照培养箱(宁波市江南仪器厂)；注射器；硅胶板；毛细点样管；三口瓶；单口瓶；冷凝管；恒压滴液漏斗；分液漏斗；布氏漏斗；抽滤瓶；试剂瓶等常用普通玻璃器皿。
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