制盐企业废水资源化利用研究
目 录
1 绪论 1
1.1 我国盐的资源 1
1.1.1海盐资源 1
1.1.2 湖盐资源 2
1.1.3 井矿盐资源 3
1.2 不同盐化企业废水资源化利用现状 3
1.2.1 海盐企业 3
1.2.2 井矿盐企业废水资源化利用现状 3
1.3 本论文选题依据与意义 4
2 研究企业背景 5
2.1 背景简介 5
2.1.1 废水采卤方式及工艺过程简述： 5
3 实验部分 6
3.1 实验仪器 6
3.2 实验药品 7
3.3 实验方法 8
3.3.1采样时间 8
3.3.2 检测标准 8
3.3.3 检测的微量元素项目及检测方法 8
3.4 具体的检测内容及频率 9
3.4.1 检测内容 9
3.4.2 检测频率 9
3.5 样品处理与测定方法 10
3.5.1湿法消化 10
3.5.2 电感耦合等离子体原子发射光谱法 10
3.6 数据分析方法 10
4 结果与讨论 11
4.1 ICP-AES 测定分析 11
4.1.1 绿色标准食用盐检测结果汇总 11
4.1.2 生产废水、卤水、清钙液注井可行性分析 13
4.1.3 石灰石与焦炭检测结果汇总 16
4.2基于SPSS软件的绿色标准食用盐中微量元素的变化分析 16
4.2.1 检测数据的来源及说明 16
4.2.2 结果与讨论 17
*好棒文|www.hbsrm.com +Q: ^351916072*
> 结 论 21
致 谢 22
参考文献 23
附录A 24
附录B 30
1 绪论
制盐工业属于资源型产业，是关系“民食工用”不可或缺的产业，在我国国民经济发展中具有十分重要的地位。但制盐工业又具有其行业特殊性，生产过程具有能耗高、废水产量大、废水回收率低等特点，因此制盐工业一直是环保方面关注的焦点，若要处理好以上问题必须从自身的生产方式、工艺路线入手，分析废水特质、改进生产流程、优化资源利用、树立良好的行业形象。所以，研究制盐企业废水资源化利用对于制盐企业的生存发展、对于生态环境的保护都具有积极意义。
1.1 我国盐的资源
我国盐的资源非常丰富。以制取盐的原料来源可以分为：海盐、湖盐和井矿盐[1]。
我国由北到南绵延的海岸线山，遍布着海盐生产所需的海水资源和近海滩涂。沿海的10个省(区)、市都利用海水制盐，由于受到天气等自然条件影响，海盐资源主要分布在辽宁省、天津市、河北省、山东省和江苏省等长江以北地区，其中，山东省的海盐产量占全国海盐总产量的44.8%。
湖盐资源主要分布在内蒙古自治区、青海省、新疆和西藏自治区等省(区)、资源比较丰富，但是由于受到交通运输条件落后的制约，目前大规模进行开采受到了限制。
井矿盐资源主要分布在全国18个省(区)、市，其中主要集中在河南省、湖北省、湖南省、江西省、四川省、云南省、江苏省、安徽省和陕西省。目前，这些省份已经在不同程度地进行开发利用。
我国地下卤水资源也十分丰富，地下卤水资源估算的氯化钠资源量近百亿吨，主要集中在四川省、湖北省和山东省。目前，四川省、山东省的卤水资源已经得到了比较充分的开采和利用。
1.1.1 海盐资源
海盐的原料是指海水和沿海地下卤水。
地球上的海水的体积有13.7亿立方公里，海洋中盐的资源量为43×107亿吨.可谓“取之不尽、用之不竭”。我国每年实际产海盐1000多万吨，纳取海水不到1?km3，可谓“沧海一粟”。海水资源只有与气象和盐田资源结合到一起才能构成海盐的资源。我国气象资源只有年蒸发量大于1600?mm、降水量小于800?mm的沿海地区才适宜晒盐，才具有经济规模的制造价值。我国有18000?km海岸线，而有上述条件的地区多集中在北方海盐区。我国是世界上盐田占地面积最多的国家，最高曾达到4500?km2。由于沿海经济的迅猛发展，盐田被严重蚕食。近5年我国盐田生产而积在逐步萎缩(见表1.1)，5年减少了13% 。其中北方减少了11% ，南方减少了30% 。
表1.1 近5年全国海盐区盐田生产面积(单位: km2)
年 份 全 国 北 方 辽 宁 天 津 河 北 山 东 江 苏 南 方 浙 江 福 建 广 东 广 西 海 南
2000 3599 3258 531 372 788 1033 537 341 91 90 72 31 37
2001 3380 3069 531 362 790 930 457 311 88 90 71 28 35
2002 3330 3055 530 349 785 959 433 275 80 73 70 27 26
2003 3414 3132 560 347 791 959 476 283 74 62 89 25 33
2004 3134 2896 428 345 798 955 371 238 67 48 67 23 33
虽然我国海盐区盐田生产面积有逐年递减的趋势，但是海水资源还是相当丰富的，除纳取方便的海水资源外，埋藏在沿海地下的卤水也是重要的海盐生产原料。
我国山东省莱州湾沿海地区有得天独厚的地下卤水资源。地下卤水浓度一般为9～16°Be′，含盐量在100?g/L～170?g/L，分布在烟台、潍坊、东营三城市沿海，而积约1200?km2，盐的资源量13.23亿吨。目前，井滩制盐(指地下卤水晒盐)年生产能力已超过1300万吨，占海盐产能的50%，生产而积近600?km2。我国现在仍习惯将地下卤水制盐作为海盐，但无论从生产工艺还是技术经济指标等方而来说，海滩(指海水晒盐) 与井滩都无法相比。从科学角度来讲，地下卤水晒盐应视为矿卤滩晒，属于井矿盐。自从上世纪80年代大规模开采以来，地下卤水浓度从14～16°Be′下降到10～14°Be′，打井深度从30?m～40?m提到60?m～80?m。井的开采寿命也从15年左右下降到10年左右。山东省莱州湾沿海地下卤水资源有而临枯竭的危险。另外，辽宁盘锦、营口沿海地区也有一定储量的地下卤水资源，但目前尚未形成开发规模。
1.1.2 湖盐资源
2.1 背景简介
江苏某盐化股份有限公司是目前江苏规模最大、热电配套最齐全的井矿盐生产企业。其子公司某一生产区用水涵盖制盐、制碱、矿山、热电生产及生活用水，目前生产水源主要采用净化后的运河水，采卤水源回用制盐、制碱、热电生产废水，深井水作为生活水源及生产备用水源。当前该生产区水资源利用已经做到优水优用。生产废水全部注井采卤，碱渣回填地下采卤形成的地下空腔。
图2.3 注井采卤制盐以及副产品流程图
由于氨碱法制纯碱工艺过程涉及到石灰石，焦炭等原辅材料，原辅材料中的微量金属元素，形成的生产废水清钙液及制盐废水等生产废水中也会含有微量金属元素，生产废水注井采卤到生产的产品绿色标准食用盐中会涉及重金属微量元素的迁移过程，为了明确生产废水注井对生产产品中微量元素的影响，进一步明确废水采卤制盐对产品品质的影响，需要对注井废水，生产过程中产生的固废，卤水，产品中的微量元素进行连续一年的跟踪监测，以明确相应的影响。技术路线：
1 绪论 1
1.1 我国盐的资源 1
1.1.1海盐资源 1
1.1.2 湖盐资源 2
1.1.3 井矿盐资源 3
1.2 不同盐化企业废水资源化利用现状 3
1.2.1 海盐企业 3
1.2.2 井矿盐企业废水资源化利用现状 3
1.3 本论文选题依据与意义 4
2 研究企业背景 5
2.1 背景简介 5
2.1.1 废水采卤方式及工艺过程简述： 5
3 实验部分 6
3.1 实验仪器 6
3.2 实验药品 7
3.3 实验方法 8
3.3.1采样时间 8
3.3.2 检测标准 8
3.3.3 检测的微量元素项目及检测方法 8
3.4 具体的检测内容及频率 9
3.4.1 检测内容 9
3.4.2 检测频率 9
3.5 样品处理与测定方法 10
3.5.1湿法消化 10
3.5.2 电感耦合等离子体原子发射光谱法 10
3.6 数据分析方法 10
4 结果与讨论 11
4.1 ICP-AES 测定分析 11
4.1.1 绿色标准食用盐检测结果汇总 11
4.1.2 生产废水、卤水、清钙液注井可行性分析 13
4.1.3 石灰石与焦炭检测结果汇总 16
4.2基于SPSS软件的绿色标准食用盐中微量元素的变化分析 16
4.2.1 检测数据的来源及说明 16
4.2.2 结果与讨论 17
*好棒文|www.hbsrm.com +Q: ^351916072*
> 结 论 21
致 谢 22
参考文献 23
附录A 24
附录B 30
1 绪论
制盐工业属于资源型产业，是关系“民食工用”不可或缺的产业，在我国国民经济发展中具有十分重要的地位。但制盐工业又具有其行业特殊性，生产过程具有能耗高、废水产量大、废水回收率低等特点，因此制盐工业一直是环保方面关注的焦点，若要处理好以上问题必须从自身的生产方式、工艺路线入手，分析废水特质、改进生产流程、优化资源利用、树立良好的行业形象。所以，研究制盐企业废水资源化利用对于制盐企业的生存发展、对于生态环境的保护都具有积极意义。
1.1 我国盐的资源
我国盐的资源非常丰富。以制取盐的原料来源可以分为：海盐、湖盐和井矿盐[1]。
我国由北到南绵延的海岸线山，遍布着海盐生产所需的海水资源和近海滩涂。沿海的10个省(区)、市都利用海水制盐，由于受到天气等自然条件影响，海盐资源主要分布在辽宁省、天津市、河北省、山东省和江苏省等长江以北地区，其中，山东省的海盐产量占全国海盐总产量的44.8%。
湖盐资源主要分布在内蒙古自治区、青海省、新疆和西藏自治区等省(区)、资源比较丰富，但是由于受到交通运输条件落后的制约，目前大规模进行开采受到了限制。
井矿盐资源主要分布在全国18个省(区)、市，其中主要集中在河南省、湖北省、湖南省、江西省、四川省、云南省、江苏省、安徽省和陕西省。目前，这些省份已经在不同程度地进行开发利用。
我国地下卤水资源也十分丰富，地下卤水资源估算的氯化钠资源量近百亿吨，主要集中在四川省、湖北省和山东省。目前，四川省、山东省的卤水资源已经得到了比较充分的开采和利用。
1.1.1 海盐资源
海盐的原料是指海水和沿海地下卤水。
地球上的海水的体积有13.7亿立方公里，海洋中盐的资源量为43×107亿吨.可谓“取之不尽、用之不竭”。我国每年实际产海盐1000多万吨，纳取海水不到1?km3，可谓“沧海一粟”。海水资源只有与气象和盐田资源结合到一起才能构成海盐的资源。我国气象资源只有年蒸发量大于1600?mm、降水量小于800?mm的沿海地区才适宜晒盐，才具有经济规模的制造价值。我国有18000?km海岸线，而有上述条件的地区多集中在北方海盐区。我国是世界上盐田占地面积最多的国家，最高曾达到4500?km2。由于沿海经济的迅猛发展，盐田被严重蚕食。近5年我国盐田生产而积在逐步萎缩(见表1.1)，5年减少了13% 。其中北方减少了11% ，南方减少了30% 。
表1.1 近5年全国海盐区盐田生产面积(单位: km2)
年 份 全 国 北 方 辽 宁 天 津 河 北 山 东 江 苏 南 方 浙 江 福 建 广 东 广 西 海 南
2000 3599 3258 531 372 788 1033 537 341 91 90 72 31 37
2001 3380 3069 531 362 790 930 457 311 88 90 71 28 35
2002 3330 3055 530 349 785 959 433 275 80 73 70 27 26
2003 3414 3132 560 347 791 959 476 283 74 62 89 25 33
2004 3134 2896 428 345 798 955 371 238 67 48 67 23 33
虽然我国海盐区盐田生产面积有逐年递减的趋势，但是海水资源还是相当丰富的，除纳取方便的海水资源外，埋藏在沿海地下的卤水也是重要的海盐生产原料。
我国山东省莱州湾沿海地区有得天独厚的地下卤水资源。地下卤水浓度一般为9～16°Be′，含盐量在100?g/L～170?g/L，分布在烟台、潍坊、东营三城市沿海，而积约1200?km2，盐的资源量13.23亿吨。目前，井滩制盐(指地下卤水晒盐)年生产能力已超过1300万吨，占海盐产能的50%，生产而积近600?km2。我国现在仍习惯将地下卤水制盐作为海盐，但无论从生产工艺还是技术经济指标等方而来说，海滩(指海水晒盐) 与井滩都无法相比。从科学角度来讲，地下卤水晒盐应视为矿卤滩晒，属于井矿盐。自从上世纪80年代大规模开采以来，地下卤水浓度从14～16°Be′下降到10～14°Be′，打井深度从30?m～40?m提到60?m～80?m。井的开采寿命也从15年左右下降到10年左右。山东省莱州湾沿海地下卤水资源有而临枯竭的危险。另外，辽宁盘锦、营口沿海地区也有一定储量的地下卤水资源，但目前尚未形成开发规模。
1.1.2 湖盐资源
2.1 背景简介
江苏某盐化股份有限公司是目前江苏规模最大、热电配套最齐全的井矿盐生产企业。其子公司某一生产区用水涵盖制盐、制碱、矿山、热电生产及生活用水，目前生产水源主要采用净化后的运河水，采卤水源回用制盐、制碱、热电生产废水，深井水作为生活水源及生产备用水源。当前该生产区水资源利用已经做到优水优用。生产废水全部注井采卤，碱渣回填地下采卤形成的地下空腔。
图2.3 注井采卤制盐以及副产品流程图
由于氨碱法制纯碱工艺过程涉及到石灰石，焦炭等原辅材料，原辅材料中的微量金属元素，形成的生产废水清钙液及制盐废水等生产废水中也会含有微量金属元素，生产废水注井采卤到生产的产品绿色标准食用盐中会涉及重金属微量元素的迁移过程，为了明确生产废水注井对生产产品中微量元素的影响，进一步明确废水采卤制盐对产品品质的影响，需要对注井废水，生产过程中产生的固废，卤水，产品中的微量元素进行连续一年的跟踪监测，以明确相应的影响。技术路线：
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