啶酰菌胺在番茄上的残留分析研究
通过对45%啶酰菌胺·双胍三辛烷基苯磺酸盐可湿性粉剂进行田间试验和气相色谱分析，研究了啶酰菌胺在南京、天津和南宁地区番茄上的残留消解动态和最终残留。为对啶酰菌胺在番茄中的残留、降解和安全性进行全面的分析评价，同时为科学合理地使用啶酰菌胺和制定啶酰菌胺的安全使用准则提供参考依据。本文以啶酰菌胺在番茄果实和土壤上的残留为研究对象，建立啶酰菌胺在不同样品中的前处理方法和气相色谱分析方法，分别对南京、天津和南宁番茄上的消解动态及最终残留量进行了分析测定，其最小检出量为0.0014ng，最低检出浓度为0.02mg/kg。在添加浓度为0.02mg/kg、0.2mg/kg、2mg/kg范围内，番茄中为88.2%~108.4%；添加浓度为0.05mg/kg、0.2mg/kg、2mg/kg范围内，土壤中为88.5%~108.4%。试验结果表明，45%啶酰菌胺·双胍三辛烷基苯磺酸盐可湿性粉剂中啶酰菌胺在天津果实上的消解速度快于南宁果实上的消解速度。啶酰菌胺在南京、天津和南宁番茄上低、高剂量的最终残留量均低于最高残留限量标准(MRL)，食用安全。
目录
摘要2
关键词2
Abstract 2
Key words 2
1 选题背景2
1.1 农药残留2
1.2 啶酰菌胺简介3
1.3 啶酰菌胺的残留分析方法研究进展4
2 材料与方法4
2.1 仪器与试剂4
2.1.1 仪器设备4
2.1.2 试剂4
2.2 分析方法4
2.2.1 仪器条件4
2.2.2 啶酰菌胺母液配制5
2.2.3 添加回收与提取方法5
2.2.4 啶酰菌胺消解动态的检测5
2.2.5 啶酰菌胺最终残留的检测5
2.3 田间试验6
2.3.1 试验时间6
2.3.2 试验地点6
2.3.3 试验农药6
2.3.4 试验作物6
2.3.5 试验方法6
3 结果与分析8
3.1 标准曲线8
3.1.1 *好棒文|www.hbsrm.com +Q: &351916072&
溶剂标准曲线8
3.1.2 基质标准曲线8
3.2 最小检出量9
3.3 最低检测浓度9
3.4 相对保留时间9
3.5 方法精密度10
3.6 添加回收率与相对标准偏差10
3.7 残留计算公式11
3.7.1 啶酰菌胺的消解动态结果11
3.7.2 啶酰菌胺的最终残留试验结果12
4 讨论14
4.1 啶酰菌胺在土壤和番茄果实中的降解动态与最终残留评价14
4.2 各种施药因子与残留量相关性分析15
4.3 非正常检测结果分析15
4.4 合理使用建议15
致谢15
参考文献16
啶酰菌胺在番茄上的残留分析研究
引言
选题背景
1.1 农药残留
农药在人类的生产过程中起着重要的作用，特别是在减轻劳动强度，避免病虫害，培养新的作物品种等方面起到了关键的作用，为人类的发展带来了巨大的经济效益和社会效益。初期的农药以快速杀死和消灭有害生物为根本，产品毒性相对较高，再加上人们环保意识相对薄弱，对农药的不合理使用，导致了生态环境遭到破坏，农药残留超标等问题的出现。
农药残留是指施用农药后，一部分农药直接或间接残存于谷物、蔬菜、果品、畜产品、水产品以及土壤和水体中的现象。农药残留危害[1]主要表现在以下几个方面：农药进入生物体内很难被代谢分解、排泄，在人体内会干扰人体化学信息的传递，破坏身体的酶，阻碍器官发挥正常的生理功能，导致神经系统功能失调，影响人类健康。农药在使用后，一般只有10%左右粘附在作物上，其余的农药通过各种方式向环境扩散，动植物吸收了残留于环境中微量的农药会在体内蓄积，通过食物链的放大作用，导致其对整个生态系统的危害，例如：对昆虫，农药的大量使用会同时对靶标昆虫和非靶标昆虫产生很大的负面影响，昆虫类群以及数量的减少影响依靠昆虫传花授粉的植物的繁殖，而且会杀死很多的害虫导致以害虫为食的害虫天敌食料短缺，生长受到抑制，造成害虫的再猖獗，再者长期使用同种农药会使次要害虫上升为主要害虫；对土壤，由于田间农药的撒施致使微生物群落发生变化从而破坏土壤的结构和理化性质；对水体，农药直接危害水体生物，造成生态系统失去平衡。另外，由于农药残留超标的问题，大大降低我国农产品的出口量，对我国社会经济效益造成影响。
本课题以啶酰菌胺为研究对象，主要研究了其在番茄上的残留检测方法，并研究测定其在番茄上的残留动态及最终残留量，为科学而合理地使用啶酰菌胺提供参考依据。
1.2 啶酰菌胺简介
啶酰菌胺是德国巴斯夫公司开发的新型烟酰类内吸性杀菌剂，是线粒体呼吸链中琥珀酸辅酶还原酶抑制剂[2]。具有活性高、作用机理独特、杀菌谱较广、不易产生交互抗性、对作物安全等特点，主要用于防治白粉病、灰霉病、各种腐烂病、褐腐病和根腐病等,是一种重要的新型杀菌剂。药液经植物吸收通过叶面渗透, 然后在植物中被转移, 能抑制线粒体琥珀酸酯脱氢酶活性, 从而阻碍三羧酸循环, 使氨基酸、糖缺乏, 能量减少,干扰细胞的分裂和生长而有杀菌活性[3]。但由于该药剂持效期较长，对人类健康和环境安全具有潜在危害，有关其残留分析和消解动态已经日益成为研究者关注的热点。
中文通用名：啶酰菌胺，商品名为凯泽
英文通用名：Boscalid
化学名称：2氯N(4’氯联苯2基)烟酰胺
分子式：C18H12Cl2N2O
相对分子质量：343.21
结构式如图：
/
图1 啶酰菌胺化学结构
Figure1 Structure of Boscalid
理化性质：纯品为白色无嗅晶体,熔点142.8℃—143.8℃。蒸气压﹤7.2×104mpa(20℃),分配系数为LogPow=2.96(pH=7,20℃)。溶解度（20℃）：水4.6mg/L,正庚烷﹤10g/L,甲醇40一50g/L,丙酮160～200g/L。啶酰菌胺在室温下空气中稳定,54℃可以放置14d,在水中不光解,在约300℃时分解。
毒性：大鼠急性经口LD50﹥5000mg/kg。大鼠急性经皮LD50﹥2000mg/kg。大鼠急性吸人LC50(4h)﹥6.7mg/L。对兔眼睛无刺激性,对兔皮肤无刺激性,大鼠NOEL数据(2a)5mg/kg。ADI值0.04mg/kg。山齿鹑急性经口LD50﹥2000mg/kg。虹蹲鱼LC502.7mg/L(96h)。水蚤LC505.33mg/L。藻类EC503.75mg/L(96h)。其他水生藻类NOEC2.0mg/L。蜜蜂NOEC1.66μg/只（经口）、200μg/只（接触）。蚯蚓LC50（14d）﹥1000mg/kg[4]。
经过各个国家和地区的长期实验和农业应用的总结，对啶酰菌胺在各种作物中的残留量作了规定：我国规定其每日允许摄入量(ADI)为0.04mg/kg，在黄瓜中的MRL值为5.0 mg/kg；在苹果中的MRL值为2.0mg/kg；在草莓和甜瓜中的MRL值为3.0mg/kg[5]。
1.3 啶酰菌胺的残留分析方法研究进展
啶酰菌胺残留测定方法主要有气相色谱ECD法、气相色谱质谱法、液相色谱法和液相色谱串级质谱法。在过去的研究中，陈莉[67]等以丙酮为提取剂，Florisoil作为净化柱，建立了土壤和草莓中啶酰菌胺残留检测的高效液相色谱法。方法的准确度、灵敏度和精密度符合农药残留分析要求，且线性关系良好，前处理简单，啶酰菌胺和杂质分离完全，结果重现性好。唐俊[8]等以乙腈为提取剂，弗罗里桂土柱净化，建立了黄瓜和土壤中啶酰菌胺残留检测的气相色谱法。陈小龙[9]等以乙腈为提取剂，固相萃取柱净化，建立了蔬果中6种新型烟酰类杀菌剂残留检测的液相色谱串联质谱法。乔金龙[10]采用QuEChERS前处理方法提取黄瓜和黄瓜叶片中残留的啶酰菌胺，并用电子捕获检测器(ECD)检测。建立了黄瓜样品中啶酰菌胺残留检测的气相色谱法。汤永娇[11]等将芒果样品经乙腈提取，氨基（NH2）固相萃取柱净化，以乙腈和水为流动相梯度洗脱，采用双波长紫外检测器检测，外标法定量，建立了芒果中啶酰菌胺残留检测的超高效液相色谱法。Munitz Martin S[12]采用固相微萃取技术利用气相色谱电子捕获检测器建立了蓝莓中啶酰菌胺残留量的分析方法，该方法具有精度高、灵敏度高的特点。潘国卿[13]等以乙腈为提取剂，提取液经盐析、离心、浓缩和溶剂交换后，经凝胶渗透色谱净化，用气相色谱质谱仪测定外标法定量。建立了一种牛奶和奶粉中啶酰菌胺残留的气相色谱质谱测定方法。试样中的啶酰菌胺方法的线性范围是0.010～0.50mg/L，定量检出限（LOQ）牛奶为0.005mg/kg，奶粉为0.040mg/kg(均为质量分数)，牛奶奶粉中啶酰菌胺的添加质量分数为0.010、0.020、0.050mg/kg时，回收率为88.6%～90.7%，相对标准偏差为（RSD）为4.08%～5.95%。方法灵敏度高、选择性强、重现性好，适用于牛奶和奶粉中啶酰菌胺残留的定性确证和定量测定。
目录
摘要2
关键词2
Abstract 2
Key words 2
1 选题背景2
1.1 农药残留2
1.2 啶酰菌胺简介3
1.3 啶酰菌胺的残留分析方法研究进展4
2 材料与方法4
2.1 仪器与试剂4
2.1.1 仪器设备4
2.1.2 试剂4
2.2 分析方法4
2.2.1 仪器条件4
2.2.2 啶酰菌胺母液配制5
2.2.3 添加回收与提取方法5
2.2.4 啶酰菌胺消解动态的检测5
2.2.5 啶酰菌胺最终残留的检测5
2.3 田间试验6
2.3.1 试验时间6
2.3.2 试验地点6
2.3.3 试验农药6
2.3.4 试验作物6
2.3.5 试验方法6
3 结果与分析8
3.1 标准曲线8
3.1.1 *好棒文|www.hbsrm.com +Q: &351916072&
溶剂标准曲线8
3.1.2 基质标准曲线8
3.2 最小检出量9
3.3 最低检测浓度9
3.4 相对保留时间9
3.5 方法精密度10
3.6 添加回收率与相对标准偏差10
3.7 残留计算公式11
3.7.1 啶酰菌胺的消解动态结果11
3.7.2 啶酰菌胺的最终残留试验结果12
4 讨论14
4.1 啶酰菌胺在土壤和番茄果实中的降解动态与最终残留评价14
4.2 各种施药因子与残留量相关性分析15
4.3 非正常检测结果分析15
4.4 合理使用建议15
致谢15
参考文献16
啶酰菌胺在番茄上的残留分析研究
引言
选题背景
1.1 农药残留
农药在人类的生产过程中起着重要的作用，特别是在减轻劳动强度，避免病虫害，培养新的作物品种等方面起到了关键的作用，为人类的发展带来了巨大的经济效益和社会效益。初期的农药以快速杀死和消灭有害生物为根本，产品毒性相对较高，再加上人们环保意识相对薄弱，对农药的不合理使用，导致了生态环境遭到破坏，农药残留超标等问题的出现。
农药残留是指施用农药后，一部分农药直接或间接残存于谷物、蔬菜、果品、畜产品、水产品以及土壤和水体中的现象。农药残留危害[1]主要表现在以下几个方面：农药进入生物体内很难被代谢分解、排泄，在人体内会干扰人体化学信息的传递，破坏身体的酶，阻碍器官发挥正常的生理功能，导致神经系统功能失调，影响人类健康。农药在使用后，一般只有10%左右粘附在作物上，其余的农药通过各种方式向环境扩散，动植物吸收了残留于环境中微量的农药会在体内蓄积，通过食物链的放大作用，导致其对整个生态系统的危害，例如：对昆虫，农药的大量使用会同时对靶标昆虫和非靶标昆虫产生很大的负面影响，昆虫类群以及数量的减少影响依靠昆虫传花授粉的植物的繁殖，而且会杀死很多的害虫导致以害虫为食的害虫天敌食料短缺，生长受到抑制，造成害虫的再猖獗，再者长期使用同种农药会使次要害虫上升为主要害虫；对土壤，由于田间农药的撒施致使微生物群落发生变化从而破坏土壤的结构和理化性质；对水体，农药直接危害水体生物，造成生态系统失去平衡。另外，由于农药残留超标的问题，大大降低我国农产品的出口量，对我国社会经济效益造成影响。
本课题以啶酰菌胺为研究对象，主要研究了其在番茄上的残留检测方法，并研究测定其在番茄上的残留动态及最终残留量，为科学而合理地使用啶酰菌胺提供参考依据。
1.2 啶酰菌胺简介
啶酰菌胺是德国巴斯夫公司开发的新型烟酰类内吸性杀菌剂，是线粒体呼吸链中琥珀酸辅酶还原酶抑制剂[2]。具有活性高、作用机理独特、杀菌谱较广、不易产生交互抗性、对作物安全等特点，主要用于防治白粉病、灰霉病、各种腐烂病、褐腐病和根腐病等,是一种重要的新型杀菌剂。药液经植物吸收通过叶面渗透, 然后在植物中被转移, 能抑制线粒体琥珀酸酯脱氢酶活性, 从而阻碍三羧酸循环, 使氨基酸、糖缺乏, 能量减少,干扰细胞的分裂和生长而有杀菌活性[3]。但由于该药剂持效期较长，对人类健康和环境安全具有潜在危害，有关其残留分析和消解动态已经日益成为研究者关注的热点。
中文通用名：啶酰菌胺，商品名为凯泽
英文通用名：Boscalid
化学名称：2氯N(4’氯联苯2基)烟酰胺
分子式：C18H12Cl2N2O
相对分子质量：343.21
结构式如图：
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图1 啶酰菌胺化学结构
Figure1 Structure of Boscalid
理化性质：纯品为白色无嗅晶体,熔点142.8℃—143.8℃。蒸气压﹤7.2×104mpa(20℃),分配系数为LogPow=2.96(pH=7,20℃)。溶解度（20℃）：水4.6mg/L,正庚烷﹤10g/L,甲醇40一50g/L,丙酮160～200g/L。啶酰菌胺在室温下空气中稳定,54℃可以放置14d,在水中不光解,在约300℃时分解。
毒性：大鼠急性经口LD50﹥5000mg/kg。大鼠急性经皮LD50﹥2000mg/kg。大鼠急性吸人LC50(4h)﹥6.7mg/L。对兔眼睛无刺激性,对兔皮肤无刺激性,大鼠NOEL数据(2a)5mg/kg。ADI值0.04mg/kg。山齿鹑急性经口LD50﹥2000mg/kg。虹蹲鱼LC502.7mg/L(96h)。水蚤LC505.33mg/L。藻类EC503.75mg/L(96h)。其他水生藻类NOEC2.0mg/L。蜜蜂NOEC1.66μg/只（经口）、200μg/只（接触）。蚯蚓LC50（14d）﹥1000mg/kg[4]。
经过各个国家和地区的长期实验和农业应用的总结，对啶酰菌胺在各种作物中的残留量作了规定：我国规定其每日允许摄入量(ADI)为0.04mg/kg，在黄瓜中的MRL值为5.0 mg/kg；在苹果中的MRL值为2.0mg/kg；在草莓和甜瓜中的MRL值为3.0mg/kg[5]。
1.3 啶酰菌胺的残留分析方法研究进展
啶酰菌胺残留测定方法主要有气相色谱ECD法、气相色谱质谱法、液相色谱法和液相色谱串级质谱法。在过去的研究中，陈莉[67]等以丙酮为提取剂，Florisoil作为净化柱，建立了土壤和草莓中啶酰菌胺残留检测的高效液相色谱法。方法的准确度、灵敏度和精密度符合农药残留分析要求，且线性关系良好，前处理简单，啶酰菌胺和杂质分离完全，结果重现性好。唐俊[8]等以乙腈为提取剂，弗罗里桂土柱净化，建立了黄瓜和土壤中啶酰菌胺残留检测的气相色谱法。陈小龙[9]等以乙腈为提取剂，固相萃取柱净化，建立了蔬果中6种新型烟酰类杀菌剂残留检测的液相色谱串联质谱法。乔金龙[10]采用QuEChERS前处理方法提取黄瓜和黄瓜叶片中残留的啶酰菌胺，并用电子捕获检测器(ECD)检测。建立了黄瓜样品中啶酰菌胺残留检测的气相色谱法。汤永娇[11]等将芒果样品经乙腈提取，氨基（NH2）固相萃取柱净化，以乙腈和水为流动相梯度洗脱，采用双波长紫外检测器检测，外标法定量，建立了芒果中啶酰菌胺残留检测的超高效液相色谱法。Munitz Martin S[12]采用固相微萃取技术利用气相色谱电子捕获检测器建立了蓝莓中啶酰菌胺残留量的分析方法，该方法具有精度高、灵敏度高的特点。潘国卿[13]等以乙腈为提取剂，提取液经盐析、离心、浓缩和溶剂交换后，经凝胶渗透色谱净化，用气相色谱质谱仪测定外标法定量。建立了一种牛奶和奶粉中啶酰菌胺残留的气相色谱质谱测定方法。试样中的啶酰菌胺方法的线性范围是0.010～0.50mg/L，定量检出限（LOQ）牛奶为0.005mg/kg，奶粉为0.040mg/kg(均为质量分数)，牛奶奶粉中啶酰菌胺的添加质量分数为0.010、0.020、0.050mg/kg时，回收率为88.6%～90.7%，相对标准偏差为（RSD）为4.08%～5.95%。方法灵敏度高、选择性强、重现性好，适用于牛奶和奶粉中啶酰菌胺残留的定性确证和定量测定。
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