不同加工方法对当归中微量元素的变化研究(附件)
摘 要本课题采用火焰原子吸收光谱法(Flame atomic absorption spectrometry, FAAS)，对经不同加工方法处理前后的当归根部中7种典型微量元素Fe、Cu、Mn、Zn、Ni、Cr、Pb 开展了分析研究，旨在研究对比产地初加工处理（烘箱烤干、传统熏制以及阴干）与精细炮制处理（炭当归和清炒当归）对当归中微量元素的影响规律，结果如下：（1）当归中7种微量元素经不同加工方法处理后变化明显，且不同处理方法对各元素的影响差异较大；（2）产地初加工对微量元素的影响具有一致性，不具选择性；产地初加工相比于精细炮制，当归中各微量元素都明显维持在一个较高的水平，由数据对比发现7种元素的变化近似同一比例。（3）精细炮制处理对当归7种微量元素的影响具有选择性，经典炮制炭当归可增加人体有益微量元素含量，如铁(Fe)、锰(Mn)、锌(Zn)的含量维持较高状态分别为603.517μg?g-1，24.669μg?g-1和33.399μg?g-1，而对人体有害的重金属如铜(Cu)、铬(Cr)、铅(Pb)的含量明显减少分别为11.147μg?g-1，3.626μg?g-1和4.223μg?g-1，且这皆低于国家相关限量标准；清炒当归7种微量元素的变化相比于炭当归也存在不同，如铅(Pb)含量则明显较高为8.439μg?g-1。综上，本课题所得结论将为进一步研究当归根部中微量元素的变化规律，以及科学开发当归提供理论依据和参考。Keywords: Angelica sinensis（roots）；Microelement；Different processing methods；目 录
1 绪论
1.1 当归概述 1
1.1.1 当归本草考证 1
1.1.2 当归的现代研究 1
1.1.2.1 当归药源概况 1
1.1.2.2 当归的化学成分 2
1.1.2.3 当归的药理作用 3
1.2 中药药效与微量元素 4
1.2.1 微量元素与中药药效的关系 5
1.2.2 微量元素在中药中存在的形式 5
1.3 当归中微量元素的研究 6
1.3.1 当归中微量元素含量与分布 6
1.3.2当归中微
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1
1.1.2.2 当归的化学成分 2
1.1.2.3 当归的药理作用 3
1.2 中药药效与微量元素 4
1.2.1 微量元素与中药药效的关系 5
1.2.2 微量元素在中药中存在的形式 5
1.3 当归中微量元素的研究 6
1.3.1 当归中微量元素含量与分布 6
1.3.2当归中微量元素含量影响因素 7
1.4课题的研究目的和内容 8
1.4.1课题的研究意义 8
1.4.2课题的研究内容和方法 9
2 实验部分
2.1 实验试剂和仪器 10
2.1.1 试剂、药品和药材 10
2.1.2 实验仪器设备 10
2.1.3 对当归的加工 10
2.2 实验方法 11
2.2.1 样品消解 11
2.2.2 仪器参数设置 11
2.2.3标准工作曲线及相关系数 12
2.2.4 精密度试验 13
2.2.5 重复性试验 13
2.2.6 加样回收率实验 14
2.2.7 当归及其炮制品中微量元素的含量 14
2.2.8 当归及其加工品中微量元素变化讨论 15
3 结论与展望
3.1 当归不同加工方法对微量元素的影响结果 16
3.2 当归中微量元素研究工作展望 16
参考文献 17
致谢 20
1 绪论
1.1 当归概述
当归（Angelica sinensis）为伞型科植物，其干燥贮藏根是一味历史悠久的中药材，历代本草均有记载, 始载于《神农本草经》谓之“当归味温, 主呃逆上气”被列为中品，其味甘、辛、温，有补血活血、润肠通便之功效，主治血虚头昏、面色不华、跌打损伤、瘀血肿痛、风湿痹痛，疮疡痈肿、月经不调、崩漏及产后瘀滞腹痛等病症[1, 2]。当归主产于我国甘肃、云南、四川以及陕西等地，近年来随着中医文化的振兴，对中药重视程度日渐增高，关于当归不同加工方法、组成成分（包括有机化合物和微量元素）及药理作用的研究已成为热门领域，并立志建立一套科学的中药质量标准体系[3]。
1.1.1 当归本草考证
当归在古代方剂中应用频度极高，例如：清代药著《汤头歌诀》中就有53种，在日本《普通汉方》中也有56种[4]。古代有大量著作对当归的药性和相关炮制方法开展过研究：①古时药学家对当归使用多配辅药[4, 5]，如《妇人大全良方》记载：“当归配伍川芎治伤胎失血、产后崩漏、外伤出血等一切失血眩晕；《普济方》记载：“当归配伍吴茱萸治疗久痢不止”；《圣济总录纂要》记载：“当归配伍白芷治疗大便不通”等；②古代本草就不同加工方法对药物性味影响开展论述[6]：“夫药采取不知时节，不以阴干、暴干，虽有药名，终无药实”。可见，药材采集加工时节是影响药材品质的关键因素之一；③不同炮制方法的实践[7]，如《外台秘要方》记载：“单味酒当归可治剧烈头痛”；《圣济总录纂要》记载：“当归炭加葱白治疗堕胎下血，用当归炭治疗衄血不止”等。
1.1.2 当归的现代研究
1.1.2.1 当归药源概况
（1）植物特征
当归(Angelica sinensis (Oliv.) Diels)为多年生草本，高一厘米；根圆柱状，有多数肉质须根，黄棕色浓郁香气；茎直立，绿白色或带紫色，光滑无毛；叶三出式二至三回羽状分裂，基部膨大成管状的薄膜质鞘，紫色或绿色，基生叶及茎下部叶轮廓为卵形，末回裂片卵形或卵状披针形；复伞形花序，密被细柔毛花白色，花柄密被细柔毛粤齿，花柱基圆锥形；果实椭圆至卵形，背棱线形，隆起，与果体等宽或略宽，翅边缘淡紫色，花期、果期各一月[9]。
（2）环境分布
当归原喜产于较高海拔阴湿地区，喜冷凉阴湿，低温长日照。当归种植则需：种植地区成药期阴雨日较多，雨量充足，土壤为质地疏松，有机质含量高的黑土类和褐土类[8, 9]。原植物及药材图见1.1。
图1.1 A 当归植物全图；B、C、D贮藏根(药材不同工艺处理)
1.1.2.2 当归的化学成分
（1）有机药用成分
目前，科学家从当归中已获取多种有机化学物质，其中主要涉及藁苯内酯类及其异构物、香豆索类、黄酮类以及有机酸类等[10]。
①挥发油[8]，以藁苯内酯为主要成分，还含有少量别罗勒烯、香荆芥酚、对甲苯酚、苯酚、邻苯二甲酸酐等；②香豆素类[11]，主要含与当归根茎之中，如6或8脂代7氧香豆素及二氢呋喃香豆素衍生物等；③黄酮类[12]，主要为查尔酮衍生物；④有机酸类[13]，如阿魏酸(含量较高)、丁二酸、香草酸、棕榈酸等；⑤氨基酸[14]，如精氨酸(25%)、谷氨酸、赖氨酸、缬氨酸等；⑥多糖[8]，多糖的基本糖单位有D－葡萄糖、D－半乳糖、D木糖、甘露糖、鼠李糖等，多糖具有补血、调节免疫和物质代谢的功能；⑦其他有机物[8,13]，如维生素B2、尿嘧啶、腺瞟呤、磷脂等化学成分。
（2）无机药用成分
通过文献整理可知[8,1517]，当归含有丰富的微量元素如硅、铁、锰、镍、铜、锌、砷、钼、锡、硼、铼、钡、硒、镭、钛、钒、铬等近20种，其中有16种是人体所必需的。
1.1.2.3 当归的药理作用
（1）对血液系统的作用
当归对机体血液系统造血功能有明显促进作用，因为当归多糖可增加造血干细胞的增殖分化和改善造血微环境，增加造血调控因子的分泌，
1 绪论
1.1 当归概述 1
1.1.1 当归本草考证 1
1.1.2 当归的现代研究 1
1.1.2.1 当归药源概况 1
1.1.2.2 当归的化学成分 2
1.1.2.3 当归的药理作用 3
1.2 中药药效与微量元素 4
1.2.1 微量元素与中药药效的关系 5
1.2.2 微量元素在中药中存在的形式 5
1.3 当归中微量元素的研究 6
1.3.1 当归中微量元素含量与分布 6
1.3.2当归中微
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1.1.2.2 当归的化学成分 2
1.1.2.3 当归的药理作用 3
1.2 中药药效与微量元素 4
1.2.1 微量元素与中药药效的关系 5
1.2.2 微量元素在中药中存在的形式 5
1.3 当归中微量元素的研究 6
1.3.1 当归中微量元素含量与分布 6
1.3.2当归中微量元素含量影响因素 7
1.4课题的研究目的和内容 8
1.4.1课题的研究意义 8
1.4.2课题的研究内容和方法 9
2 实验部分
2.1 实验试剂和仪器 10
2.1.1 试剂、药品和药材 10
2.1.2 实验仪器设备 10
2.1.3 对当归的加工 10
2.2 实验方法 11
2.2.1 样品消解 11
2.2.2 仪器参数设置 11
2.2.3标准工作曲线及相关系数 12
2.2.4 精密度试验 13
2.2.5 重复性试验 13
2.2.6 加样回收率实验 14
2.2.7 当归及其炮制品中微量元素的含量 14
2.2.8 当归及其加工品中微量元素变化讨论 15
3 结论与展望
3.1 当归不同加工方法对微量元素的影响结果 16
3.2 当归中微量元素研究工作展望 16
参考文献 17
致谢 20
1 绪论
1.1 当归概述
当归（Angelica sinensis）为伞型科植物，其干燥贮藏根是一味历史悠久的中药材，历代本草均有记载, 始载于《神农本草经》谓之“当归味温, 主呃逆上气”被列为中品，其味甘、辛、温，有补血活血、润肠通便之功效，主治血虚头昏、面色不华、跌打损伤、瘀血肿痛、风湿痹痛，疮疡痈肿、月经不调、崩漏及产后瘀滞腹痛等病症[1, 2]。当归主产于我国甘肃、云南、四川以及陕西等地，近年来随着中医文化的振兴，对中药重视程度日渐增高，关于当归不同加工方法、组成成分（包括有机化合物和微量元素）及药理作用的研究已成为热门领域，并立志建立一套科学的中药质量标准体系[3]。
1.1.1 当归本草考证
当归在古代方剂中应用频度极高，例如：清代药著《汤头歌诀》中就有53种，在日本《普通汉方》中也有56种[4]。古代有大量著作对当归的药性和相关炮制方法开展过研究：①古时药学家对当归使用多配辅药[4, 5]，如《妇人大全良方》记载：“当归配伍川芎治伤胎失血、产后崩漏、外伤出血等一切失血眩晕；《普济方》记载：“当归配伍吴茱萸治疗久痢不止”；《圣济总录纂要》记载：“当归配伍白芷治疗大便不通”等；②古代本草就不同加工方法对药物性味影响开展论述[6]：“夫药采取不知时节，不以阴干、暴干，虽有药名，终无药实”。可见，药材采集加工时节是影响药材品质的关键因素之一；③不同炮制方法的实践[7]，如《外台秘要方》记载：“单味酒当归可治剧烈头痛”；《圣济总录纂要》记载：“当归炭加葱白治疗堕胎下血，用当归炭治疗衄血不止”等。
1.1.2 当归的现代研究
1.1.2.1 当归药源概况
（1）植物特征
当归(Angelica sinensis (Oliv.) Diels)为多年生草本，高一厘米；根圆柱状，有多数肉质须根，黄棕色浓郁香气；茎直立，绿白色或带紫色，光滑无毛；叶三出式二至三回羽状分裂，基部膨大成管状的薄膜质鞘，紫色或绿色，基生叶及茎下部叶轮廓为卵形，末回裂片卵形或卵状披针形；复伞形花序，密被细柔毛花白色，花柄密被细柔毛粤齿，花柱基圆锥形；果实椭圆至卵形，背棱线形，隆起，与果体等宽或略宽，翅边缘淡紫色，花期、果期各一月[9]。
（2）环境分布
当归原喜产于较高海拔阴湿地区，喜冷凉阴湿，低温长日照。当归种植则需：种植地区成药期阴雨日较多，雨量充足，土壤为质地疏松，有机质含量高的黑土类和褐土类[8, 9]。原植物及药材图见1.1。
图1.1 A 当归植物全图；B、C、D贮藏根(药材不同工艺处理)
1.1.2.2 当归的化学成分
（1）有机药用成分
目前，科学家从当归中已获取多种有机化学物质，其中主要涉及藁苯内酯类及其异构物、香豆索类、黄酮类以及有机酸类等[10]。
①挥发油[8]，以藁苯内酯为主要成分，还含有少量别罗勒烯、香荆芥酚、对甲苯酚、苯酚、邻苯二甲酸酐等；②香豆素类[11]，主要含与当归根茎之中，如6或8脂代7氧香豆素及二氢呋喃香豆素衍生物等；③黄酮类[12]，主要为查尔酮衍生物；④有机酸类[13]，如阿魏酸(含量较高)、丁二酸、香草酸、棕榈酸等；⑤氨基酸[14]，如精氨酸(25%)、谷氨酸、赖氨酸、缬氨酸等；⑥多糖[8]，多糖的基本糖单位有D－葡萄糖、D－半乳糖、D木糖、甘露糖、鼠李糖等，多糖具有补血、调节免疫和物质代谢的功能；⑦其他有机物[8,13]，如维生素B2、尿嘧啶、腺瞟呤、磷脂等化学成分。
（2）无机药用成分
通过文献整理可知[8,1517]，当归含有丰富的微量元素如硅、铁、锰、镍、铜、锌、砷、钼、锡、硼、铼、钡、硒、镭、钛、钒、铬等近20种，其中有16种是人体所必需的。
1.1.2.3 当归的药理作用
（1）对血液系统的作用
当归对机体血液系统造血功能有明显促进作用，因为当归多糖可增加造血干细胞的增殖分化和改善造血微环境，增加造血调控因子的分泌，
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